摘要:
CH 3 I在[Rh(cupf)(CO)(DPP)]络合物(DPP =二苯基-2-吡啶基膦,cupf = N-亚硝基-N-苯基羟胺)中 的氧化加成反应,采用紫外/可见和红外进行了动力学研究光谱学。在氯仿,乙腈和丙酮作为溶剂中进行的动力学研究表明了三个不同的连续反应。首先,反应非常快(中间形成,IM);其次,反应缓慢,形成Rh(III)烷基络合物(对于乙腈,在5.0 °C时为5.0(1)×10 -3 M -1 s -1)第三步,最终产物Rh(III)酰基络合物的形成非常缓慢,速率常数为2.9(6)×10 -4 s -1。在乙酸乙酯中作为溶剂的相同氧化加成反应仅表现出两个反应。首先是Rh(III)烷基的形成(1.03(3)×10 -3 M -1 s -1),比其他溶剂慢五倍。其次,Rh(III)酰基的形成被检测区域中溶剂IR的拉伸频率所掩盖。但是,Rh(III)酰基是从乙酸乙酯中分离