4,4-difluoro-1,2,3,5,6,7-hexamethyl-8-H-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene | 65595-33-7

• 英文名称: 4,4-difluoro-1,2,3,5,6,7-hexamethyl-8-H-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
• 英文别名: 3,3',4,4',5,5'-hexamethyl-2,2'-dipyrrolylmethene difluoroborate；difluoroborate 3,3',4,4',5,5'-hexamethyl-2,2'-dipyrrolylmetene；1,2,3,5,6,7-hexamethyldipyrromethenmethene difluoroborate；1,2,3,5,6,7-hexamethyldipyrromethene difluoroborate
• CAS: 65595-33-7
• 化学式: C₁₅H₁₉BF₂N₂
• 分子量: 276.137
• InChiKey: VRCYAWQGWABDAN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-difluoro-1,2,3,5,6,7-hexamethyl-8-H-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene 、 zinc(II) acetate dihydrate 在 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 bis(3,3',4,4',5,5'-hexamethyldipyrroylmethenate)zinc(II)
  参考文献：
  名称：

  不对称取代的二吡咯亚甲基及其与硼（III）和锌（II）的配合物的设计和物理化学性质

  摘要：

  以高收率合成了不对称取代的硼（III）和锌（II）二吡咯酸，并给出了它们的物理化学研究结果。根据分子结构，对一系列各种有机溶剂中的发光特性、光稳定性和热稳定性进行了对比分析。首次确定在一个吡咯片段的 α-、β-或 β'-位不存在甲基基团会不同地改变五甲基-二吡咯亚甲基配体和配合物的性质。结果表明，一个吡咯循环的未取代的 α- 或 β- 位会导致强吸收带的最大值和自由 β'-位向红移。一般情况下，荧光BODIPY的量子产率达到99%，几乎不依赖于溶剂性质。然而，在一个 α 位未取代的 BODIPY 在从非极性溶剂变为极性溶剂时，荧光量子产率急剧下降。不对称取代的二吡咯酸锌(II) 的特点是荧光量子产率低，在弱极性和极性溶剂中荧光几乎完全猝灭。发现不对称取代增加了硼（III）和锌（II）配合物的光稳定性，但降低了它们在固态下的热稳定性。

  DOI：

  10.1016/j.dyepig.2022.110215
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4-Trimethyl-5-[(3,4,5-trimethyl-2H-pyrrol-2-ylidene)methyl]-1H-pyrrole hydrobromide (1:1) 在 三氟化硼乙醚 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以96%的产率得到4,4-difluoro-1,2,3,5,6,7-hexamethyl-8-H-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
  参考文献：
  名称：

  功能性取代的2,2'-二吡咯基亚甲基氢溴酸盐和二氟硼酸盐的热氧化降解

  摘要：

  在空气氧气氛中，通过热重分析法研究了一系列2,2'-二吡咯基亚甲基（HL）的结晶氢溴酸盐和硼氟化物配合物（BODIPY）样品的热氧化分解。吡咯配体环的4，4′-位的取代度和对称性，芳香性和取代基的长度的增加，增加了BODIPY染料对氧化降解的稳定性。进行了结构因素对氢溴化物（HL·HBr），d-金属（ML 2）和硼（III）与2,2'-二吡咯基亚甲基配合物的热解性的影响的比较分析。

  DOI：

  10.1134/s1070363213030237

文献信息

• Influence of structural and solvation factors on the spectral-fluorescent properties of alkyl-substituted BODIPYs in solutions
  作者：Natalia A. Bumagina、Elena V. Antina、Mikhail B. Berezin、Alexander A. Kalyagin

  DOI：10.1016/j.saa.2016.09.026

  日期：2017.2

  The spectral-fluorescent properties of alkyl-substituted BODIPYs 1–5 in organic solvents were investigated. The alkyl-substituted BODIPYs 1–5 exhibit intense chromophoric properties (lgε = 4.60–5.00). Relative fluorescence quantum yield of studied compounds reaches 66–100% and weakly dependent on the structural and solvation effects. Introduction of methyl, propyl, amyl and heptyl substituents in the

  研究了烷基取代的BODIPY 1–5在有机溶剂中的光谱荧光性质。烷基取代的BODIPYs 1-5表现出强烈的发色性（LG ε  = 4.60-5.00）。所研究化合物的相对荧光量子产率达到66–100％，几乎不依赖于结构和溶剂化效应。在吡咯的2,6-位上引入甲基，丙基，戊基和庚基取代基会导致电子吸收光谱和荧光光谱发生明显的红移（22-29 nm）。
• Exploring the Application of the Negishi Reaction of HaloBODIPYs: Generality, Regioselectivity, and Synthetic Utility in the Development of BODIPY Laser Dyes
  作者：Eduardo Palao、Gonzalo Duran-Sampedro、Santiago de la Moya、Miriam Madrid、Carmen García-López、Antonia R. Agarrabeitia、Bram Verbelen、Wim Dehaen、Nöel Boens、María J. Ortiz

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00350

  日期：2016.5.6

  generality of the palladium-catalyzed C–C coupling Negishi reaction when applied to haloBODIPYs is demonstrated on the basis of selected starting BODIPYs, including polyhalogenated and/or asymmetrical systems, and organozinc reagents. This reaction is an interesting synthetic tool in BODIPY chemistry, mainly because it allows a valuable regioselective postfunctionalization of BODIPY chromophores with

  当应用于卤代BODIPYs时，钯催化的CC偶联Negishi反应的普遍性是根据选定的起始BODIPYs证明的，包括多卤代和/或不对称体系，以及有机锌试剂。该反应是BODIPY化学中一个有趣的合成工具，主要是因为它允许对具有不同官能团的BODIPY生色团进行有价值的区域选择性后官能化。以此方式，现在可以制成难以通过其他程序获得的功能模式（例如，涉及卤代位置的不对称功能化的BODIPY）。区域选择性是通过控制反应条件来实现的，并且基于几乎普遍的反应性偏好以及所涉及卤素的性质及其位置。
• Thionation reactions of 2-pyrrole carboxylates
  作者：Brandon R. Groves、Deborah A. Smithen、T. Stanley Cameron、Alison Thompson

  DOI：10.1039/c6ra14809c

  日期：——

  Reaction of 2-pyrrole carboxylates with Lawesson's reagent at elevated temperatures results in the corresponding thionoesters, concurrent with the production of a new class of pyrrole annulated with the (1,3,2)-thiazaphospholidine unit. X-ray crystallography was used to identify the pyrrolic thiazaphospholidine, which was found to have unique structural features compared to literature analogues. Addition

  2-吡咯羧酸盐与Lawesson试剂在升高的温度下反应生成相应的硫代磺酸酯，同时生产出一类新的与（1,3,2）-噻唑膦环化的吡咯。X射线晶体学用于鉴定吡咯并噻唑烷膦，与文献类似物相比，吡唑并膦具有独特的结构特征。发现将BF 3 ·OEt 2添加到硫磺化程序中可生成相应的F-BODIPY，在一个反应​​釜中构成一个四步反应。本文讨论了涉及混杂Lawesson试剂的这些反应的范围和局限性。
• Robust synthesis of F-BODIPYs
  作者：Michael Helmut Reynolds Beh、Katherine Isabelle Biehn Douglas、Kelsey Taylor Elver House、Alexandra Celeste Murphy、Jackson Scott Testemale Sinclair、Alison Thompson

  DOI：10.1039/c6ob02238c

  日期：——

  A protocol is established for the high-yielding synthesis of F-BODIPYs involving non-anhydrous reagents and not requiring precautions to exclude moisture.

  建立了一种用于高产率合成F-BODIPYs的协议，该协议涉及非无水试剂，并且不需要采取预防措施来排除湿气。
• The influence of alkylation on the photophysical properties of BODIPYs and their labeling in blood plasma proteins
  作者：Lyubov A. Antina、Alexander A. Ksenofontov、Alexander A. Kalyagin、Pavel S. Bocharov、Nadezhda V. Kharitonova、Alexander V. Kazak、Elena V. Antina、Mikhail B. Berezin

  DOI：10.1016/j.molliq.2020.112717

  日期：2020.4

  The influence of BODIPYs alkylation on the spectral properties in different polarity solvents, PMMA, Langmuir-Schaefer films was studied. The BODIPYs exhibit intense absorption and fluorescence in different nature solvents and PMMA films. The aggregation behavior of BODIPY in Langmuir–Schaefer films was studied. The interaction process of BODIPYs with BSA has been investigated by the multi-spectroscopic

  研究了BODIPYs烷基化对不同极性溶剂，PMMA，Langmuir-Schaefer膜中光谱性质的影响。BODIPY在不同性质的溶剂和PMMA膜中表现出强烈的吸收和荧光。研究了BODIPY在Langmuir-Schaefer膜中的聚集行为。 通过多光谱方法和分子对接研究了BODIPYs与BSA的相互作用过程。发现在选定条件下，由于主要的特异性相互作用，BODIPY与BSA形成稳定的超分子系统。对于BODIPY-BSA系统，BODIPY核心中2，6-烷基基团长度的增加伴随着FRET效率的提高。这导致在BSA存在下BODIPY的荧光增强。证实了使用BODIPY标记血浆蛋白疏水区域和生物物体可视化的可能性。