[(2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-diacetyloxy-6-methoxy-2-methyloxan-3-yl] benzoate | 51785-62-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [(2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-diacetyloxy-6-methoxy-2-methyloxan-3-yl] benzoate
• CAS: 51785-62-7
• 化学式: C₁₈H₂₂O₈
• 分子量: 366.368
• InChiKey: DEXXMJTUTNLNBM-XFFNJLRVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  97.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-acetyl-4-O-benzoyl-6-bromo-6-deoxy-α-D-glucopyranoside 在 tetrabutylammonium borohydride 作用下， 以 苯 为溶剂， 以60%的产率得到[(2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-diacetyloxy-6-methoxy-2-methyloxan-3-yl] benzoate
  参考文献：
  名称：

  An Efficient Deoxysugar Synthesis using Bu₄NBH₄via an S_N2 Reduction

  摘要：

  脱氧糖衍生物由相应的三酸酯、对甲苯磺酸盐、卤素和环氧化物衍生物制备而成。利用四丁基四氢硼酸铵试剂，脱氧反应通过 SN2 型置换进行，收率很高。

  DOI：

  10.1246/cl.1992.1469

文献信息

• The 4,6-<i>O</i>-[α-(2-(2- Iodophenyl)ethylthiocarbonyl)benzylidene] Protecting Group:  Stereoselective Glycosylation, Reductive Radical Fragmentation, and Synthesis of β-<scp>d</scp>-Rhamnopyranosides and Other Deoxy Sugars
  作者：David Crich、Qingjia Yao

  DOI：10.1021/ol034741r

  日期：2003.6.1

  [reaction: see text] In the thioglycoside/BSP/Tf(2)O glycosylation method, the 4,6-O-[alpha-(2-(2-iodophenyl)ethylthiocarbonyl)benzylidene] group enforces beta-selectivity in mannopyranosylations. Following glycosylation, treatment with Bu(3)SnH in toluene at reflux affords regioselective, reductive fragmentation to the 6-deoxy-beta-mannosides (beta-rhamnosides). Applied to glucosides, the radical fragmentation

  [反应：见正文]在硫代糖苷/ BSP / Tf（2）O糖基化方法中，4,6-O- [α-（2-（2-碘苯基）乙基硫代羰基）亚苄基]基团在甘露吡喃糖基化反应中增强了β选择性。糖基化后，在甲苯中用Bu（3）SnH在甲苯中回流处理，得到区域选择性的还原片段化成6-脱氧-β-甘露糖苷（β-鼠李糖苷）。应用于葡糖苷时，自由基断裂提供6-脱氧葡糖苷，而4-脱氧半乳糖苷是半乳糖系列中的优选产物。自由基断裂与苄基和对甲氧基苄基醚的存在以及与乙酸酯完全相容
• Deoxygenation of carbohydrates by thiol-catalysed radical-chain redox rearrangement of the derived benzylidene acetals
  作者：Hai-Shan Dang、Brian P. Roberts、Jasmeet Sekhon、Teika M. Smits

  DOI：10.1039/b212303g

  日期：2003.4.14

  efficient thiol-catalysed radical-chain redox rearrangement resulting in deoxygenation at one of the diol termini and formation of a benzoate ester function at the other. The role of the thiol is to act as a protic polarity-reversal catalyst to promote the overall abstraction of the acetal hydrogen atom by a nucleophilic alkyl radical. The redox rearrangement is carried out in refluxing octane and/or chlorobenzene

  衍生自碳水化合物中1,2-或1,3-二醇官能团的五元或六元环状亚苄基乙缩醛经过有效的硫醇催化的自由基链氧化还原重排，导致一个二醇末端的脱氧并形成一个苯甲酸酯的作用相反。硫醇的作用是充当质子极性反转催化剂，以促进亲核烷基自由基对乙缩醛氢原子的整体提取。氧化还原重排是在回流辛烷和/或氯苯作为溶剂的条件下进行的。温度为130摄氏度，由热分解二叔丁基过氧化物（DTBP）或2,2-双（叔丁基过氧）丁烷引发。硅烷硫醇（Bu（t）O）3SiSH和Pr（i）3SiSH（TIPST）是特别有效的催化剂，DTBP与TIPST结合使用通常是最有效和方便的组合。该反应已通过1，2-，3，4-和4，6-O-亚苄基吡喃糖酶和5，6-O-亚苄基呋喃糖用于各种单糖的单脱氧。它也已被用于引起甘露糖和二糖α，α-海藻糖的双脱氧。对甲氧基亚苄基乙缩醛的使用没有太大优势，并且在相似条件下，乙缩醛不会发生明显的氧化还原重排。官能团
• Regioselectivity in the ring opening of 2-phenyl-1,3-dioxan-2-yl radicals derived from cyclic benzylidene acetals and comparison with deoxygenation of a carbohydrate diol via its cyclic thionocarbonate
  作者：Brian P Roberts、Teika M Smits

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00540-8

  日期：2001.5

  Ring-opening β-scission of monocyclic 2-phenyl-1,3-dioxan-2-yl radicals gives preferentially the more stabilised alkyl radical. However, analogous bicyclic radicals derived from two 4,6-O-benzylidene glucopyranosides afford primary radicals in preference to secondary radicals, a result that can be rationalised with the aid of DFT calculations. The report by Barton and Subramanian, that the opposite

  单环2-苯基-1，3-二恶烷-2-基的开环β-断裂优先给出更稳定的烷基。然而，衍生自两个4，6- O-亚苄基吡喃葡萄糖苷的类似双环自由基优先于仲自由基提供伯自由基，其结果可借助DFT计算来合理化。Barton和Subramanian的报告指出，由氢化锡介导的相应糖基硫代碳酸碳根的还原性开环所产生的相反的区域选择性是错误的。
• An application of the palladium-catalyzed, allylic amination of unsaturated sugars: a new synthesis of d-forosamine
  作者：Hans H. Baer、Zaher S. Hanna

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)85594-9

  日期：1981.7

  with lithium triethylborohydride, proceeding with simultaneous deacetylation, readily yielded methyl 2,3,6-trideoxy-α-d-erythro-hex-2-enopyranoside (8). The 4-acetate of 8 (obtained by reacetylation), and also its 4-benzoate (prepared by a different synthetic route), furnished high yields (∼80%) of methyl 4-[(N-benzyl)-methylamino]-2,3,4,6-tetradeoxy-α-d-erythro-hex-2-enopyranoside (13) upon palladium-catalyzed

  由甲基4，6-O-亚苄基-α-d-吡喃葡萄糖苷（1）获得的甲基4-O-苯甲酰基-6-溴-6-脱氧-α-d-吡喃葡萄糖苷被转化为2，3-不饱和的通过使用三碘咪唑方法制得4-苯甲酸酯（3）。3的脱苯甲酰化，然后乙酰化，得到结晶的甲基4-O-乙酰基-6-溴-2,3,6-三苯氧基-α-d-赤型-己基-2-烯吡喃糖苷（5）。在钯催化的烯丙基取代条件下用苄基甲胺处理5，得到相应的4-（N-苄基）甲基氨基-6-溴-2-烯苷（37％）和4,6-二-[[ （N-苄基）甲基氨基] -2-烯苷（55％）。用三乙基硼氢化锂将5脱溴，同时进行脱乙酰基反应，很容易得到甲基2,3,6-丁氧基-α-d-赤型-己基-2-烯吡喃糖苷（8）。8的4-乙酸盐（通过重新乙酰化获得），以及它的4-苯甲酸酯（通过不同的合成方法制得），提供了4-[（（N-苄基）-甲基氨基] -2,3,4,6-四脱氧-α-d甲基的高收率（〜80％）钯催化
• Radical-chain redox rearrangement of cyclic benzylidene acetals to benzoate esters in the presence of thiols
  作者：Brian P Roberts、Teika M Smits

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01904-3

  日期：2001.1

  Cyclic benzylidene acetals derived from 1,2- and 1,3-diols undergo an efficient ring-opening redox rearrangement to give benzoate esters in the presence of a peroxide initiator and a thiol, which acts as a polarity-reversal catalyst to promote the radical-chain reaction. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.