Ir(η¹-CH₃CO₂)(H)(Cl)(CO)(PPh₃)₂ | 36005-95-5

• 英文名称: Ir(η¹-CH₃CO₂)(H)(Cl)(CO)(PPh₃)₂
• CAS: 36005-95-5
• 化学式: C₃₉H₃₄ClIrO₃P₂
• 分子量: 840.318
• InChiKey: QJDRIAAVNUTHGR-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  IrIII(η2-CH3CO2)(H)-(Cl)(PPh3)2 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 Ir(η¹-CH₃CO₂)(H)(Cl)(CO)(PPh₃)₂
  参考文献：
  名称：

  氮布朗斯台德酸的活化：一类新的硝酸配合物的合成和反应性

  摘要：

  硝酸RC（O）NHNO 2，N-硝基酰胺，R = CH 3（1），C 2 H 5（2）和N-硝基氨基甲酸酯，R'OC（O）NHNO 2，R'= CH 3（3），C 2 H 5（4）是一类主要的N-硝基羧酰胺化合物，可氧化添加到反式-Ir （I）（Cl）（N 2）（PPh 3）2中，得到六配位的Ir （III）（ η 2 - （NO 2） -氮酸）（H）（Cl）的（PPH 3）2个建筑群5 – 8。通过1 H NMR光谱观察到了络合物在溶液中的意外通量行为。还使用31 P和1 H NMR和溶液IR光谱仪观察和监测了氧化加成反应的反应中间体。络合物5与三氟甲磺酸甲酯在CH 3 CN中反应，从净损失的硝酸根阴离子产生双（乙腈）络合物（9）。P（CH 3）2 Ph与5反应生成膦取代的P（CH 3）2 Ph加成异构体（10）。5与CO的反应性研究给出了亚稳态的CO加合物异构体11，该异构体在溶液中长时间放置会失去CO。

  DOI：

  10.1021/ic5017033

文献信息

• Oxidative addition of carboxylic acids to trans-carbonylhalogenobis-(tertiary phosphine)iridium(I) complexes
  作者：Johannes A. van Doorn、Christopher Masters、Constance van der Woude

  DOI：10.1039/dt9780001213

  日期：——

  Complexes of the type trans-[lrX(CO)L2](L = PEt3,PMe2Ph, or PPh3; X = Cl, Br, or l) undergo rapid oxidative addition with carboxylic acids RCO2H (R = H, Me, CF3, Ph, or 1-naphthyl) to give iridium (III) complexes [lrXH(O2CR)(CO)L2] corresponding to both (formal)cis and trans addition of the carboxylic acid to the iridium(I) species. In solution these complexes undergo rapid anion exchange such that

  该类型的复合物的反式- [LRX（CO）L- 2 ]（L = PET 3，PME 2 PH，或PPH 3 ; X =氯，溴，或升）经历快速氧化加成与羧酸RCO 2 H（R = H，Me，CF 3，Ph或1-萘基）可生成分别对应于（正式）顺式和反式羧酸加成的铱（III）配合物[lrXH（O 2 CR）（CO）L 2 ]。铱（I）物种。在溶液中，这些络合物经历快速的阴离子交换，因此，在平衡时，另外两个氢化物[lrX 2 H（CO）L 2存在]和[lrH（O 2 CR）2（CO）L 2 ]。在所有这些八面体络合物中，叔膦基团是相互反式的，氢化物和羰基团是相互顺式的，而羧基单元是不相同的。不同络合物形成的难易程度取决于羧酸的性质。可以通过一氧化碳对含有二齿羧酸盐配体的配合物[1rCl（H）（O 2 CR）L 2 ]的作用来制备含氯化物并具有氢化物和羰基相互反式的顺式加合物。用弱酸（例如乙酸）将铱（