[(1,10-phenanthroline)bis(2-phenylpyridinato-C²,N)iridium(III)] hexafluorophosphate | 808142-84-9

• 英文名称: [(1,10-phenanthroline)bis(2-phenylpyridinato-C²,N)iridium(III)] hexafluorophosphate
• 英文别名: [iridium(III)(2-phenylpyridine)₂(1,10-phenanthroline)](hexafluorophosphate)；(1,10-phenanthroline)-bis-(2-phenylpyridine(-1H))-iridium(III) hexafluorophosphate；(1,10-phenanthroline)bis(2-phenylpyridine-N,C)iridium(III) hexafluorophosphate；[iridium bis(2-phenylpyridinate)(9,10-phenanthroline)] hexafluorophosphate；[Ir(5-fluoro-2-(5-methylpyridin-2-yl)benzen-1-ide)2(1,10-phenanthroline)](PF6)；[Ir(1,10-phenanthroline)(2-phenylpyridine)₂](PF₆)
• CAS: 808142-84-9
• 化学式: C₃₄H₂₄IrN₄*F₆P
• 分子量: 825.776
• InChiKey: PCXPGDGCQSKSKI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-苯基吡啶 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 [(1,10-phenanthroline)bis(2-phenylpyridinato-C²,N)iridium(III)] hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  铑（III）配合物拮抗STAT3二聚体

  摘要：

  运动惰性金属络合物已成为现有铂和钌化学治疗剂的有前途的替代品。据我们所知，本文报道的是第9类有机取代化合物的惰性惰性化合物，它是信号转导子和转录激活因子3（STAT3）二聚化的直接抑制剂。从一系列环金属化的铑（III）和铱（III）配合物中，铑（III）配合物作为STAT3的有效抑制剂出现，该抑制剂靶向SH2结构域并抑制STAT3磷酸化和二聚化。值得注意的是，该复合物在体内小鼠黑色素瘤异种移植模型中显示出强大的抗肿瘤活性。这项研究表明，铑配合物可能被开发为具有有效抗肿瘤活性的有效STAT3抑制剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201404686
• 作为试剂：
  描述：

  3-溴联苯 在 [(1,10-phenanthroline)bis(2-phenylpyridinato-C²,N)iridium(III)] hexafluorophosphate 、 bis(tetrabutylammonium)oxalate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以88 %的产率得到联苯
  参考文献：
  名称：

  通过选择电子供体扩展光催化剂活性

  摘要：

  牺牲添加剂通常用于光氧化还原催化，作为一种方便的电子来源，但电子转移后发生的情况往往被忽视。叔烷基胺在电子转移后最初形成自由基阳离子，它很容易去质子化形成强还原性中性 α-氨基自由基。同样，草酸根阴离子 (C 2 O 4 •– ) 迅速分解形成 CO 2 •– ( E 0≈ −2.2 V 对比 SCE)。我们表明，不仅这些反应性中间体是在光氧化还原条件下形成的，而且它们还会对所需的光化学产生积极和消极的影响。使用草酸盐作为电子供体的光氧化还原系统能够与具有更大能量需求的底物结合，将反应性扩展到超过单光子和多光子过渡金属催化剂的能量极限。此外，在还原具有适度能量需求的底物时，草酸盐比常用的三乙胺具有更好的化学选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02460

文献信息

• Cyclometalated Iridium(III) Imidazole Phenanthroline Complexes as Luminescent and Electrochemiluminescent G-Quadruplex DNA Binders
  作者：Katherine J. Castor、Kimberly L. Metera、Ushula M. Tefashe、Christopher J. Serpell、Janine Mauzeroll、Hanadi F. Sleiman

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b00921

  日期：2015.7.20

  Six cyclometalated iridium(III) phenanthroimidazole complexes with different modifications to the imidazole phenanthroline ligand exhibit enhanced luminescence when bound to guanine (G-) quadruplex DNA sequences. The complexes bind with low micromolar affinity to human telomeric and c-myc sequences in a 1:1 complex:quadruplex stoichiometry. Due to the luminescence enhancement upon binding to G-quadruplex

  当与鸟嘌呤（G-）四重体DNA序列结合时，对咪唑菲咯啉配体具有不同修饰的六个环金属化铱（III）菲并咪唑配合物显示出增强的发光。配合物以低的微摩尔亲和力与人端粒和c-myc序列以1：1配合物：四链体化学计量比结合。由于与G-四链体DNA结合时的发光增强，因此该复合体可用作选择性四链体指示剂。另外，在特定的G-四链体序列存在下，所有复合物的电化学发光都增加，证明了开发基于ECL的G-四链体测定的潜力。
• Exposing the Excited‐State Equilibrium in an Ir ^III Bichromophore: A Combined Time Resolved Spectroscopy and Computational Study
  作者：James E. Yarnell、Catherine E. McCusker、Alexander J. Leeds、Josué M. Breaux、Felix N. Castellano

  DOI：10.1002/ejic.201600194

  日期：2016.4

  ligand-centered triplet states present on the pendant naphthalimide chromophore. In this IrIII complex, the intense singlet fluorescence of the pendant PNI chromophore is nearly quantitatively quenched and was found to sensitize the IrIII metal/ligand-to-ligand charge-transfer (MLLCT) excited state. The excited state ultimately returns to the PNI chromophore as a long-lived excited triplet that disposes

  通过配位的 1,10-菲咯啉 [Ir(ppy)2(phen-PNI) 与一个 4-哌啶基-1,8-萘二甲酰亚胺 (PNI) 生色团共价连接的发光 IrIII 双环金属化配合物的电子结构和光物理性质)](PF6)，呈现。这种双发色团代表了一类新的可见光捕获 IrIII 配合物，由于在悬垂的萘二甲酰亚胺发色团上存在以配体为中心的三重态，其室温激发态寿命（τ = 8.8 ms）显着增强。在这种 IrIII 复合物中，悬垂 PNI 生色团的强烈单线态荧光几乎被定量淬灭，并被发现使 IrIII 金属/配体到配体电荷转移 (MLLCT) 激发态敏感。激发态最终返回到 PNI 发色团，作为长寿命的激发三重态，通过与光致发光 IrIII MLLCT 激发态平衡来处理其能量。通过静态和动态光致发光光谱、瞬态吸收光谱和时间相关密度泛函理论计算提供激发态平衡的证据。
• Blue-Green Iridium(III) Emitter and Comprehensive Photophysical Elucidation of Heteroleptic Cyclometalated Iridium(III) Complexes
  作者：Kassio P. S. Zanoni、Bruna K. Kariyazaki、Akitaka Ito、M. Kyle Brennaman、Thomas J. Meyer、Neyde Y. Murakami Iha

  DOI：10.1021/ic500070s

  日期：2014.4.21

  Synthesis and photophysical properties of the highly emissive complex [Ir(Fppy)2(dmb)]+ are reported along with those of additional heteroleptic cyclometalated Ir(III) complexes, [Ir(ppy)2(NN)](PF6): FppyH = 2-(2,4-difluorophenyl)pyridine; ppyH = 2-phenylpyridine; NN = 4,4′-dimethyl-2,2′-bipyridine (dmb), 1,10-phenanthroline (phen), or 4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline (Ph2phen). TD-DFT calculations

  合成和高发射复杂的光物理性质的[Ir（Fppy）2（DMB）] +与这些额外杂沿着报道环金属化铱（III）络合物，物[Ir（PPY）2（NN）]（PF 6）：FppyH = 2-（2,4-二氟苯基）吡啶; ppyH = 2-苯基吡啶；NN = 4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶（DMB），1,10-菲咯啉（phen）或4,7-二苯基-1,10-菲咯啉（Ph 2 phen）。TD-DFT计算和弗兰克-康登发射光谱带形状分析表明，广泛和无结构的发射从物[Ir（Fppy）2（DMB）] +在乙腈在298K主要来自三重态的金属-配体电荷转移激发态3 MLCT Ir（ppy）→NN。的发射最大值与在两个给电子或吸电子取代基的变化而变化系统NN和Xppy配体，和发射效率高，令人印象深刻的φ≈1的[Ir（Fppy）2（DMB）] +。在丙腈77 K /丁腈（4/5，体积/体积）中，从物[Ir（发射Fppy）2（DMB）]
• A bioactive ligand-conjugated iridium(III) metal-based complex as a Keap1–Nrf2 protein-protein interaction inhibitor against acetaminophen-induced acute liver injury
  作者：Guodong Li、Hao Liu、Ruibing Feng、Tian-Shu Kang、Wanhe Wang、Chung-Nga Ko、Chun-Yuen Wong、Min Ye、Dik-Lung Ma、Jian-Bo Wan、Chung-Hang Leung

  DOI：10.1016/j.redox.2021.102129

  日期：2021.12

  and efficacious antagonist of Keap1–Nrf2 interaction possessed good cellular permeability in cellulo and ideal pharmacokinetic parameters in vivo, and, more importantly, validates the feasibility of conjugating metal complexes with bioactive ligands to generate metal-based drug leads as non-toxic Keap1–Nrf2 interaction inhibitors for treating APAP-induced acute liver injury.

  过量服用对乙酰氨基酚 (APAP) 引起的肝毒性是急性药物相关肝功能衰竭的主要原因。核因子 erythroid-2 相关因子 2 (Nrf2) 是一种蛋白质，通过与 Kelch 样 ECH 相关蛋白 1 (Keap1) 结合，有助于调节氧化还原稳态和协调应激反应。靶向 Keap1-Nrf2 相互作用最近已成为减轻 APAP 引起的肝损伤的潜在策略。在这里，我们设计并合成了许多带有配体的铱 (III) 和铑 (III) 复合物，据报道具有抗氧化应激的活性，氧化应激与 Nrf2 转录激活相关。铱(III)配合物1带有生物活性配体 2,9-二甲基-1,10-菲咯啉和 4-氯-2-苯基喹啉（生物活性配体 2-苯基喹啉的衍生物）被鉴定为 Keap1-Nrf2 蛋白的直接小分子抑制剂 -蛋白质相互作用。1可以稳定Keap1蛋白，上调HO-1和NQO1，促进正常肝细胞Nrf2核转位。此外，1通过破坏 Keap1-Nrf2
• A rhodium(III)-based inhibitor of autotaxin with antiproliferative activity
  作者：Tian-Shu Kang、Wanhe Wang、Hai-Jing Zhong、Jia-Xin Liang、Chung-Nga Ko、Jin-Jian Lu、Xiu-Ping Chen、Dik-Lung Ma、Chung-Hang Leung

  DOI：10.1016/j.bbagen.2016.11.032

  日期：2017.2

  relationship indicated that both the rhodium(III) center and the auxiliary ligands of complex 1 are important for bioactivity. CONCLUSIONS 1 represents a promising scaffold for the development of small-molecule ATX inhibitors for anti-tumor applications. To our knowledge, complex 1 is the first metal-based ATX inhibitor reported to date. GENERAL SIGNIFICANCE Rhodium complexes will have the increased attention

  背景技术迄今为止，皮肤癌是所有癌症中最常见的。黑色素瘤仅约占皮肤癌的1％，但会导致大多数皮肤癌死亡。Autotaxin（ATX），也称为外核苷酸焦磷酸酶/磷酸二酯酶2（ENPP2），调节溶血磷脂酸（LPA）的生理和病理功能，因此是重要的治疗靶点。方法我们合成了十种基于金属的配合物，并使用多种方法，包括ATX酶法，热位移法，WeSTern免疫印迹等，鉴定了一种新型的环金属化铑（III）配合物1作为ATX酶抑制剂。结果蛋白质热位移分析表明1使ATX的解链温度（Tm）提高了3.5°C。1还减少了ATX-LPA介导的下游生存信号通路蛋白，例如ERK和AKT，并抑制转录因子核因子κB（NF-κB）的激活以及信号转导和转录激活因子3（STAT3）的激活。1还显示出对A2058黑色素瘤细胞的强抗增殖活性（IC50 =0.58μM）。结构-活性关系表明，配合物1的铑（III）中心和辅助配体均对生物活性很重