1,1',2,2',4,4'-hexa-tert-butylsamarocene | 317386-14-4

• 英文名称: 1,1',2,2',4,4'-hexa-tert-butylsamarocene
• 英文别名: hexa(tert-butyl)samarocene；[1,2,4-(^tBu)₃(C₅H₂)]₂Sm；[1,2,4-(Me3C)3C5H2]2Sm
• CAS: 317386-14-4
• 化学式: C₃₄H₅₈Sm
• 分子量: 617.195
• InChiKey: DCCACVJPMMTOOH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡啶 、 1,1',2,2',4,4'-hexa-tert-butylsamarocene 以 正戊烷 为溶剂， 反应 0.02h， 以72%的产率得到[1,2,4-(Me3C)3C5H2]2Sm(pyridine)
  参考文献：
  名称：

  N-aromatic heterocycle adducts of bulky [1,2,4-(Me₃C)₃C₅H₂]₂Sm: synthesis, structure and solution analysis

  摘要：

  报告了大块翅果烯[1,2,4-(Me3C)3C5H2]2Sm (1) 与几种 N 芳族杂环（即吡啶 (3)、吡啶 (4)、4-叔丁基吡啶 (5)、异喹啉 (6) 和喹啉 (7)）的反应。所有反应都在戊烷中顺利进行，收率良好，所有加合物的晶体都以中等至良好的收率获得，并通过 X 射线晶体学进行了分析。X 射线晶体结构与 Sm(II) 配位加合物一致，其中没有电子转移到 N 芳族杂环上。对 1 和所有加合物 3-7 都记录了磁性数据，这些数据加强了 Sm(II) f6 简单配位加合物的电子结构。不同温度下的 1H NMR 和甲苯中的可见光谱显示，N-芳香杂环配体 (L) 在溶液中根据 ML = M + L 平衡发生快速交换，平衡常数取决于 L 的体积。相关的旋转障碍已经计算出来。1 在 THF 中的循环伏安法显示，相对于 Sm(III)-Sm(II) 对偶的铁鎓/二茂铁对偶，在-2.10 V 的还原电位下出现了准可逆波，并由此得出结论，L 的非还原性在于 1 的立体性。

  DOI：

  10.1039/c3dt52641k
• 作为产物：
  描述：

  [1,2,4-(Me3C)3C5H2]2Sm(THF) 以57%的产率得到1,1',2,2',4,4'-hexa-tert-butylsamarocene
  参考文献：
  名称：

  N-aromatic heterocycle adducts of bulky [1,2,4-(Me₃C)₃C₅H₂]₂Sm: synthesis, structure and solution analysis

  摘要：

  报告了大块翅果烯[1,2,4-(Me3C)3C5H2]2Sm (1) 与几种 N 芳族杂环（即吡啶 (3)、吡啶 (4)、4-叔丁基吡啶 (5)、异喹啉 (6) 和喹啉 (7)）的反应。所有反应都在戊烷中顺利进行，收率良好，所有加合物的晶体都以中等至良好的收率获得，并通过 X 射线晶体学进行了分析。X 射线晶体结构与 Sm(II) 配位加合物一致，其中没有电子转移到 N 芳族杂环上。对 1 和所有加合物 3-7 都记录了磁性数据，这些数据加强了 Sm(II) f6 简单配位加合物的电子结构。不同温度下的 1H NMR 和甲苯中的可见光谱显示，N-芳香杂环配体 (L) 在溶液中根据 ML = M + L 平衡发生快速交换，平衡常数取决于 L 的体积。相关的旋转障碍已经计算出来。1 在 THF 中的循环伏安法显示，相对于 Sm(III)-Sm(II) 对偶的铁鎓/二茂铁对偶，在-2.10 V 的还原电位下出现了准可逆波，并由此得出结论，L 的非还原性在于 1 的立体性。

  DOI：

  10.1039/c3dt52641k

文献信息

• Cation size dependent reactivity of lanthanide trihalides with bulky alkylcyclopentadienyl anions
  作者：Marc D. Walter、Dirk Bentz、Frank Weber、Oliver Schmitt、Gotthelf Wolmershäuser、Helmut Sitzmann

  DOI：10.1039/b603701a

  日期：——

  trichloride the hexanuclear complex [(4CpLu)5LuCl13(OEt2)5] was prepared in low yield. For lanthanum and thulium use of the triiodide as a starting compound enabled synthesis of the corresponding bis(tetraisopropylcyclopentadienyl)metal iodide, bistri-tert-butylcyclopentadienyl}lanthanum iodide was also prepared from LnI3. [4Cp2TmI] shows a unique conformation of one of the tetraisopropylcyclopentadienyl

  的反应 氯化钕3和PrCl 3具有两个等价的三叔丁基环戊二烯酸钠家具的碱基和无盐[CP' 2氯化钕]和[CP' 2 PRCL]（CP'= 1,2,4-（ME 3 C）3 c ^ 5 ħ 2）以良好的收率。三甲基铝已被添加到该钕复合物以形成[CP' 2 NdClAlMe 3 ]。没有获得LaCl 3或CeCl 3的无碱双（环）配合物，但在后者的情况下，盐加合物[（4 CP 2 Ce）（μ-Cl）2 Na（tmeda）2 ] ∞（4 CP =可以从产物混合物中提取（Me 2 CH）4 C 5 H）四甲基乙二胺 并结晶成锯齿形链 聚合物。[ 4 CP 2 SmCl 2 Na（dme）2 ]即使溶解在氯化钠中也保留了配位氯化钠非极性溶剂。[CP'的试图制备2 YbCl]，得到单（环）络合物[CP'YbCl（μ-OCH 2 CH 2 OCH 3）] 2从裂解的二甲氧基乙烷溶剂 与 三氯化的六核配合物[（4
• Realgar as a Building Block for Lanthanide Clusters: Encapsulation of a Copper Cluster by a Lanthanide Cluster
  作者：Nicholas Arleth、Sebastian Bestgen、Michael T. Gamer、Peter W. Roesky

  DOI：10.1021/ja508880z

  日期：2014.10.8

  11-vertex cage clusters [(Cp‴Sm)3(AsS3)2] (3) and [(Cp*Yb)3(AsS3)2] (4), respectively. The reaction of 3 with [CuMes] resulted in the formation of the Sm/S/Cu cluster [(Cp‴Sm(thf))4Cu4S6] (5), in which the Sm atoms encapsulate a classical Cu4S6(8-) cluster core. This is the first transition metal chalcogenide cluster encapsulated by f-elements. Alternatively, the endohedral cluster can thus be described

  二价镧系金属茂 [Cp*2Ln(thf)2] (Cp* = η(5)-C5Me5; Ln = Sm, Yb) 与雄黄 (As4S4) 反应得到开放笼四金属配合物 [(Cp*2Sm) (Cp*Sm)3 (Cp*AsS2)2(thf)3] (1) 或三金属笼化合物 [(Cp*Yb)3 S2 (Cp*AsS2)(thf)2] (2) 分别通过还原无机笼的解理。作为 Cp* 转移的结果，形成了新的 Cp*AsS2(2-) 阴离子。此外，在配位化学中首次观察到结合在 2 中的 As2S4ref=https://www.molaid.com/MS_62563 target="_blank">S2 (4-) 阴离子。闭笼化合物是通过使用体积更大的配体或不同的 As/S 笼形成的。[Cp‴2Sm] (Cp‴ = (1,2,4-(t-Bu)3C5H2)) 与 的反应以及 [Cp*2Yb(thf)2] 与二铁矿 (As4S3) 的反应得到了封闭的11 顶点笼簇 [(Cp‴Sm)3(AsS3)2] (3)
• Reductive Disproportionation of CO₂ with Bulky Divalent Samarium Complexes
  作者：Mathieu Xémard、Violaine Goudy、Augustin Braun、Maxime Tricoire、Marie Cordier、Louis Ricard、Ludovic Castro、Elisa Louyriac、Christos E. Kefalidis、Carine Clavaguéra、Laurent Maron、Grégory Nocton

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00630

  日期：2017.12.11

  formation of the oxalate-bridged samarium dimer reported from the reaction of CO2 with the Cp*2Sm(thf)2 complex. Otherwise, the reaction with CO does not proceed with the bulky complexes, while traces of O2 have led to the formation of the original bridged peroxo samarium dimer [Cpttt2Sm]2(μ-O2) (6). The mechanism for these reactions is studied herein by experiments and also by theoretical computations. The

  无盐二价sa络合物Cp TT 2 Sm（1 ; Cp TT = 1,3-（t Bu）2（C 5 H 3））已通过Sm​​I 2的盐复分解反应在乙醚中合成。通过在116°C减压下升华，获得了适合X射线研究的1晶体。的溶解1在THF和吡啶溶液通向溶剂加合物的Cp TT 2（THF）的Sm 2（3）1和Cp TT 2（PY）（SM 4），分别，而干燥3在减压下产生Cp TT Sm（thf）（5）。CO 2与无碱二价sa络合物Cp TT 2 Sm（1）和Cp TTt 2 Sm（2 ; Cp TTt = 1,2,4-（t Bu）3（C 5 H 2））铅的反应到完全形成桥接碳酸钐二聚体[Cp的TTT 2 SM] 2（μ-CO 3）（7）和混合[Cp TT 2 SM] 2（μ-CO 3）（8）。这指示了在两种情况下CO 2的还原歧化以及CO的释放。这与由CO 2与Cp * 2 Sm（thf）2络合物的反
• Synthesis and Solid State Structures of Sterically Crowded d⁰-Metallocenes of Magnesium, Calcium, Strontium, Barium, Samarium, and Ytterbium
  作者：Frank Weber、Helmut Sitzmann,*、Madeleine Schultz、Chadwick D. Sofield、Richard A. Andersen

  DOI：10.1021/om0108705

  日期：2002.7.1

  The base-free metallocenes [1,2,4-(Me3C)(3)C5H2](2)Ca, [1,2,4-(Me3C)(3)C5H2](2)Sr, and [1,2,4-(Me3C)(3)C5H2](2)Ba have been prepared by reaction of MI2 and the sodium or potassium salt of the substituted cyclopentadiene an ion in THF, while [1,2,4-(Me3C)(3)C5H2](2)Mg was prepared from the cyclopentadiene, 1,2,4-(Me3C)(3)C5H3, and dibutylmagnesium. The structures of the magnescene and calcocene as well as those of the previously prepared ytterbium and analgoues havebeen. determined by X-ray crystallography. The metallocenes are slightly bent in the solid state with centroid-metal-centroid angles ranging from 163degrees to 173degrees. Adducts of the strontocene and samarocene with THF and of the barocene, samarocene, and ytterbocene with 2,6-Me2C6H3NC have also been prepared and characterized. The massive bulk of the [1,2,4-(Me3C)(3)C5H2](-) ligand leads to behavior quite different from that previously observed for base-free metallocenes of the alkaline earths and divalent lanthanides.
• ——
  作者：Helmut Sitzmann、Thomas Dezember、Oliver Schmitt、Frank Weber、Gotthelf Wolmershäuser、Michael Ruck

  DOI：10.1002/1521-3749(200011)626:11<2241::aid-zaac2241>3.0.co;2-0

  日期：2000.11

  Octaisopropylmetallocenes of the lanthanoids Sm (1-Sm), Eu (1-Eu), and Yb (1-Yb) can be obtained easily from the diiodides of the rare earth elements. Like the hexa(tert.-butyl)metallocenes 2-Sm, 2-Eu, and 2-Yb, they show no tendency towards coordination of donor solvent molecules or alkali salts. The decaisopropylmetallocenes 3-Sm, 3-Eu und 3-Yb have been synthesized from the metal and the free pentaisopropylcyclopentadienyl radical. The three europocenes 1-Eu, 2-Eu, and 3-Eu show fluorescence in day-light or under UV irradiation (336 nm). Crystalline 1-Eu and 2-Eu are bent sandwich complexes, whereas for the decaisopropyl derivative 3-Eu axial symmetry with parallel five-membered rings has been observed.