IrH(2,6-bis-(di-tertbutylphosphinomethyl)pyridine)(ortho-C6H4Cl)PF6 | 531491-07-3

• 英文名称: IrH(2,6-bis-(di-tertbutylphosphinomethyl)pyridine)(ortho-C6H4Cl)PF6
• 英文别名: [Ir(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethylene)pyridine)(H)(C6H4-o-Cl)][PF6]
• CAS: 531491-07-3；898225-80-4
• 化学式: C₂₉H₄₈ClIrNP₂*F₆P
• 分子量: 845.292
• InChiKey: XTWTWVBUKQJPBN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [Ir(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethylene)pyridine)(cyclooctene)][PF6] 、 氯苯 以 氯苯 为溶剂， 生成 IrH(2,6-bis-(di-tertbutylphosphinomethyl)pyridine)(ortho-C6H4Cl)PF6
  参考文献：
  名称：

  通过 Ir(I) 系统选择性邻位 CH 活化卤代芳烃

  摘要：

  阳离子 PNP-Ir(I)(环辛烯) 络合物 1（PNP = 2,6-双-（二叔丁基膦甲基）吡啶）在 25 摄氏度与苯反应，定量生成具有晶体学特征的方锥体，铱苯基氢化物配合物顺式-(PNP)Ir(Ph)(H), 2，其中氢化物反式到空位配位点。阳离子络合物 2 在 100 摄氏度加热时是稳定的，这与之前报道的不稳定中性等电子 (PCP)Ir(H)(Ph) (PCP = eta(3)-2,6-((t) ()Bu(2)PCH(2))(2)C(6)H(3))。与其他芳烃在 50 摄氏度下加热 2 会导致芳烃交换。配合物 1 激活氯苯和溴苯的 CH 键，没有观察到 C-卤化物氧化加成。发生选择性邻位 CH 激活，该过程由卤素配位指导并且在热力学和动力学上是有利的。间位和对位 CH 活化产物的形成速度比邻位异构体慢，并转化为邻位异构体。核磁共振数据和邻位活化氯苯配合物的 X 射线晶体学研究表明，氯取代基与金属中心配位，该配合物是

  DOI：

  10.1021/ja028362p

文献信息

• <i>ortho</i> C−H Activation of Haloarenes and Anisole by an Electron-Rich Iridium(I) Complex:  Mechanism and Origin of Regio- and Chemoselectivity. An Experimental and Theoretical Study
  作者：Eyal Ben-Ari、Revital Cohen、Mark Gandelman、Linda J. W. Shimon、Jan M. L. Martin、David Milstein

  DOI：10.1021/om060078+

  日期：2006.6.1

  which kinetically directs the metal to the ortho C−H bond and stabilizes the resulting complex thermodynamically. Upon reaction of complex 1 with fluorobenzene under the same conditions, no such selectivity was observed, due to low coordination ability of the fluorine substituent. Competition experiments showed that the ortho-activated complexes 8a, 9a, and 10a have similar kinetic stability, while

  （PNP）的Ir（COE）的反应+ PF 6 - （1）（PNP = 2,6-双（二-叔-butylphosphinomethyl）吡啶; COE =环辛烯）与苯产生一个稳定的不饱和正方形锥体的Ir（III）氢基-芳基配合物2，在50°C下与其他芳烃反应时会进行芳烃交换。当1与卤代芳烃（氯苯和溴苯）和苯甲醚在50°C下反应时，发生选择性的邻位C-H活化。即使在通常具有反应性的溴苯的情况下，尽管卤素取代基施加了位阻，也没有观察到C-卤素键的活化。的邻位活化的复合物（图8a，9a和10a）展示了更高的芳烃交换壁垒；即，在高达60℃的温度下加热时，没有交换。这些配合物在热力学和动力学上都比相应的间位和对位异构体（8b，c，9b，c和10b，c）更稳定。观察到的选择性是杂原子与金属中心配位的结果，该杂原子在动力学上将金属引导至邻位C-H键，并在热力学上稳定了所得配合物。配合物1反应时在相同条件下用