[2,6-(tBu2PO)2C6H3]PdCl | 1315481-56-1

• 英文名称: [2,6-(tBu2PO)2C6H3]PdCl
• 英文别名: [2,6-(^tBu₂PO)₂C₆H₃]PdCl；PdCl[2,6-(tBu2PO)2C6H3]
• CAS: 1315481-56-1
• 化学式: C₂₂H₃₉ClO₂P₂Pd
• 分子量: 539.371
• InChiKey: MDYLLFIRQHWAPE-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2,6-(tBu2PO)2C6H3]PdCl 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  带有POCOP配体的同构10族金属卤化物配合物的合成，表征和氢键

  摘要：

  制备了[（POCOP）MX]型（POCOP = platinum3-C5H3-2,6-（OPt-Bu2）2； X = F，Cl，I）的镍，钯和卤化铂配合物的同构系列，并充分的特征。报道了配合物1-I，2-I，3-Cl和3-I的分子结构，它们显示出典型的扭曲的方平面配位几何形状。在HF存在下，Ni和Pt氟化物络合物1-F和3-F显示出明显的氢键合至HF，从而分别形成双氟化物络合物1-FHF和3-FHF，其通过X射线分析表征。在固态下，所有配合物都是同晶的，并在三斜晶系空间群P-1中结晶。

  DOI：

  10.1002/ejic.201700680
• 作为产物：
  描述：

  双(乙腈)氯化钯(II) 、 1,3-双[(二叔丁基膦)氧基]苯 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以96%的产率得到[2,6-(tBu2PO)2C6H3]PdCl
  参考文献：
  名称：

  带有POCOP配体的同构10族金属卤化物配合物的合成，表征和氢键

  摘要：

  制备了[（POCOP）MX]型（POCOP = platinum3-C5H3-2,6-（OPt-Bu2）2； X = F，Cl，I）的镍，钯和卤化铂配合物的同构系列，并充分的特征。报道了配合物1-I，2-I，3-Cl和3-I的分子结构，它们显示出典型的扭曲的方平面配位几何形状。在HF存在下，Ni和Pt氟化物络合物1-F和3-F显示出明显的氢键合至HF，从而分别形成双氟化物络合物1-FHF和3-FHF，其通过X射线分析表征。在固态下，所有配合物都是同晶的，并在三斜晶系空间群P-1中结晶。

  DOI：

  10.1002/ejic.201700680
• 作为试剂：
  描述：

  溴苯 、 4-甲苯硼酸 在 potassium phosphate 、 [2,6-(tBu2PO)2C6H3]PdCl 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以40%的产率得到4-甲基联苯
  参考文献：
  名称：

  PBP和POCOP钳形配体支持的钯（ii）配合物：其结构，性质和催化活性的比较。

  摘要：

  合成了由Yamashita-Nozaki PBP钳形配体[C 6 H 4 -1,2-（NCH 2 P t Bu 2）2 B] PdCl（1a）支撑的Pd（II）氯化物络合物。将配合物1a的结构，性质和催化活性与相应的POCOP钳形配合物[C 6 H 3 -2,6-（OP t Bu 2）2 ] PdCl（2a）进行了比较。发现配合物1a中的Pd中心比配合物2a中的Pd中心更富电子，更容易被氧化; 配合物1a比配合物2a对铃木-宫浦交叉偶联反应的催化作用要好得多。从配合物1a和2a开始，带有SH，BH 4，CS，CSe或N 3共价配体[C 6 H 4 -1,2-（NCH 2 P t Bu 2）的两个Pd（II）钳形配合物系列。2 B] PdY（Y = SH，1b ; BH 4 ; 1c ; CS，1d ; CSe，1e ;和N 3，1F）和[C 6 H ^ 3 -2,6-（OP吨卜2）2 ] PDY（Y

  DOI：

  10.1039/c9dt03954f

文献信息

• Highly efficient reduction of carbon dioxide with a borane catalyzed by bis(phosphinite) pincer ligated palladium thiolate complexes
  作者：Qiang-Qiang Ma、Ting Liu、Shujun Li、Jie Zhang、Xuenian Chen、Hairong Guan

  DOI：10.1039/c6cc07987c

  日期：——

  Highly efficient catalytic reduction of CO2 with catecholborane has been developed by using bis(phosphinite) pincer ligated palladium thiolate complexes. Turnover frequencies up to 1780 h-1 have been achieved at room...

  已经通过使用双（次膦酸酯）夹钳连接的硫醇钯配合物开发了用儿茶酚硼烷的高效催化还原CO 2的方法。室温下可实现高达1780 h -1的周转频率。
• Synthesis and characterization of fluorophenylpalladium pincer complexes: electronic properties of some pincer ligands evaluated by multinuclear NMR spectroscopy and electrochemical studies
  作者：Alexey V. Polukeev、Sergey A. Kuklin、Pavel V. Petrovskii、Svetlana M. Peregudova、Alexander F. Smol'yakov、Fedor M. Dolgushin、Avthandil A. Koridze

  DOI：10.1039/c1dt10446b

  日期：——

  reaction of LiAr (Ar = C6H4F-4) with the respective trifluoroacetate palladium pincer complexes 9–12. The molecular structures of 14 and 16 were determined by an X-ray crystallographic method. Complexes 13–16 and Pd(Ar)[2,5-(tBu2PCH2)2C5H2}Fe(C5H5)]}PF6 (17) were studied by multinuclear NMR spectroscopy and cyclic voltammetry. On the basis of 19F NMR chemical shifts and 1J(13C–19F) coupling constants,

  具有不同钳位配体的钯氟苯基配合物Pd（Ar）[2,6-（t Bu 2 PCH 2）2 C 6 H 3 ]（13），Pd（Ar）[2,6-（t Bu 2 PO）2 C 6 H 3 ]（14），Pd（Ar）[2,5-（t Bu 2 PCH 2）2 C 5 H 2 } Fe（C 5 H 5）]（15）和Pd（Ar）[ 2,5-（t Bu 2 PCH 2）2 C 5 H 2 } Ru（C 5 H 5）]（16）是通过LiAr（Ar = C 6 H 4 F-4）与相应的三氟乙酸钯钯夹杂物9-12反应合成的。通过X射线晶体学方法确定14和16的分子结构。配合物13–16和Pd（Ar）[2,5-（t Bu 2 PCH 2）2 C 5 H 2 } Fe（C 5 H 5）]} PF 6（17）用多核NMR光谱和循环伏安法研究。基于19 F NMR化学位移和1 J（13 C– 19 F）耦合常数，以及Pd
• Reactions of POCOP pincer palladium benzylthiolate complexes with BH3·THF: Isolation and characterization of unstable POCOP-Pd(η1-HBH3) complexes
  作者：Jie Zhang、Yazhou Ding、Qiang-Qiang Ma、Bula Cao、Jiarui Chang、Shujun Li、Xuenian Chen

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2018.12.019

  日期：2019.3

  FTIR, X-ray crystallography and elemental analysis. The reactions of complexes 1a-b or 2a-b with BH3·THF at room temperature produced exclusively the corresponding tetrahydroborate complexes, [2,6-(R2PO)2C6H3]Pd(η1-HBH3) (R = tBu, 3a; iPr, 3b), through Pd-S bond cleavage. Complexes 3a and 3b are air/moisture sensitive and thermally unstable. X-ray crystallography and FTIR spectra supported a η1-HBH3

  为了研究硼介导的过渡金属硫醇盐络合物中硫醇盐配体的CS键活化，几种双（次膦酸酯）（POCOP）钳合的带有苄基硫醇盐或巯基辅助配体[2,6-（R 2 PO）的钯络合物合成了2 C 6 H 3 ] PdY（Y = SCH 2 Ph，R =  t Bu，1a，i Pr，1b ; Y = SH，R ​​=  t Bu，2a，i Pr，2b），并通过多核进行了全面表征NMR，FTIR，X射线晶体学和元素分析。复合物的反应1A -b或图2a - b与BH 3 ·THF在室温下只相应四氢络合物产生，[2,6-（R 2 PO）2 C ^ 6 ħ 3 ]将Pd（η 1 - HBH 3）（R = 吨卜，3a ; i Pr，3b），通过Pd-S键断裂。配合物3a和3b对空气/湿气敏感并且热不稳定。X射线晶体学和FTIR光谱支撑的η 1 -HBH 3配合物3a和3b中BH 4配体的单齿配位模式。在配合物1a和1b与BH
• How does the carbon hybridization impact the rate of metal-carbon bond cleavage by an alkyne? A case study with POCOP-pincer ligated palladium hydrocarbyl complexes
  作者：Anubendu Adhikary、Jeanette A. Krause、Hairong Guan

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.04.024

  日期：2017.9

  POCOP-pincer ligated palladium hydrocarbyl complexes [2,6-(R2PO)2C6H3]PdR′ have been prepared from the reaction between [2,6-(R2PO)2C6H3]PdCl and R'Li. X-ray crystallographic studies of these complexes show that the Pd–R′ bond becomes shorter when the metal-bound carbon has more s character. Comparing the relative reactivity of these palladium hydrocarbyl (including hydride) complexes toward phenylacetylene

  由[2,6-（R 2 PO）2 C 6 H 3 ] PdCl与PdCl之间的反应制备了POCOP-pincer连接的钯烃基配合物[2,6-（R 2 PO）2 C 6 H 3 ] PdR'丽丽 对这些配合物的X射线晶体学研究表明，当与金属结合的碳具有更多s特性时，Pd–R'键会变短。比较这些钯烃基（包括氢化物）配合物对苯乙炔的相对反应性，表明C–H交换过程的速率按照Pd–H> Pd–C sp3  > Pd–C sp2  > Pd–C sp的降序排列。。钯苯基络合物[2,6-（R 2 PO）2 C 6 H 3 ] PdPh与苯乙炔的反应异常缓慢，这可能是由于钯-碳键裂解所需的高能构象剂所致。
• Pitfalls for POCOP-Type Palladium Pincer Complexes in Catalytic Reduction of CO₂ with Catecholborane
  作者：Anubendu Adhikary、Sayantani Saha、N. Sai Kumar、Allen G. Oliver、Jeanette A. Krause、Hairong Guan

  DOI：10.1021/acs.organomet.3c00126

  日期：2023.7.10

  Reduction of CO2 with catecholborane (HBcat) is known to be catalyzed by nickel hydride complexes supported by a bis(phosphinite)-based or POCOP-type pincer ligand. The objective of this research is to examine how changing the metal center from nickel to palladium would impact the outcome of CO2 reduction. Stoichiometric studies show that the palladium hydride complexes react rapidly with CO2, although

  已知用儿茶酚硼烷(HBcat)还原CO 2是由基于双(亚次膦酸酯)或POCOP型钳配体支持的氢化镍配合物催化的。本研究的目的是研究将金属中心从镍改为钯将如何影响 CO 2还原的结果。化学计量研究表明，氢化钯络合物与CO 2快速反应，尽管所得甲酸钯络合物在减压下或在氯仿中会失去CO 2 。在 HBcat 存在下，甲酸盐配合物转化回氢化钯物质，同时甲酸盐基团还原为 CH 3OB 猫。该过程还伴随着双(儿茶酚)硼酸钯络合物的形成，其将一些HBcat转移以产生B 2 (cat) 3和B 2 H 6。对于由具有相对较小的磷取代基（例如异丙基或环戊基）的 POCOP-pincer 配体稳定的氢化钯，HBcat 会裂解配体主链中的 P-O 键，从而将催化剂降解为仲膦配合物。在没有CO 2 的情况下，HBcat 也会与Pd-H 部分发生H 2消除，形成硼基钯络合物。这些与HBcat 和钯钳配合物的副反应在硼烷催化CO