摘要:
五甲基环戊二烯(Cp *)锑(iii)阳离子[Cp * 2Sb] [B(C6F5)4],[Cp2 * Sb] [OTf],[Cp * SbCl] [B(C6F5)4]和[Cp * Sb ] [OTf] 2已被分离并进行结构表征。[Cp * SbCl] +通过分子间Sb-Cl相互作用形成固态二聚体。初步筛选显示[Cp * SbCl] [B(C6F5)4]显着路易斯酸性,可催化1,1-二苯乙烯的二聚反应;[Cp2 * Sb] [B(C6F5)4]的路易斯酸度可忽略不计。无法分离出高度不稳定的[Cp * SbF] [B(C6F5)4],但使用IMes配体稳定后,可以分离出[Cp * SbF(IMes)] [B(C6F5)4]。在溶液中存在粗品[Cp * SbF] [B(C6F5)4]时,观察到CH2Cl2和PhCCl3的氟氯化作用。计算机理研究表明,后者是通过碳正离子中间体进行的。