已经对单位离子强度的
高氯酸盐溶液中
钚 (V) 的歧化动力学进行了研究,其中 PuC/sub 2//sup +/ 是通过用
碘离子还原
钚离子来制备的。使用这种制备方法,在实验的初始阶段,在没有大量
钚 (II) 和 (IV) 的情况下研究了
钚 (V) 的歧化。已发现
钚 (V) 的歧化速率与氢离子浓度的一次幂成正比,这表明缓慢的步骤可能是 PuO/sub 2//sup +/+ Pu(O)OH/sup ++/ 产生 PuO/sub 2//sup ++/ Pu(O)OH/sup +/。活化能为 19.6 kcal。已经从歧化反应缓慢步骤的特定反应速率常数的温度依赖性计算出来。还在氧化
氘中研究了
钚 (V) 的歧化,以注意溶剂变化对反应速率的影响。从获得的动力学结果看来,没有发现支持
钚(V)歧化反应中氢原子转移机制的证据。
钚 (V) 也已通过自发的 α 还原过程从
钚离子制备。此外,考虑到先前确定的速率和平衡常数以及