trans-[RhCl(η2-H2C=C=C=CPh2)(PiPr3)2] | 180620-00-2

• 英文名称: trans-[RhCl(η2-H2C=C=C=CPh2)(PiPr3)2]
• CAS: 180620-00-2；180619-97-0
• 化学式: C₃₄H₅₄ClP₂Rh
• 分子量: 663.109
• InChiKey: HWMASIOASZVOON-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[RhCl(η2-H2C=C=C=CPh2)(PiPr3)2] 以 甲苯 为溶剂， 以97%的产率得到trans-[RhCl(η2-H2C=C=C=C(p-C6H4OMe)2)(PiPr3)2]
  参考文献：
  名称：

  金属辅助的 C−C 和 C−P 偶联反应的不寻常途径，使用亚交联铑配合物作为前体

  摘要：

  铑亚丙叉基反式-[RhCl{CCC(Ph)R}(PiPr3)2] [R = Ph (1), p-Tol (2)] 与 NaC5H5 反应得到半夹心型配合物 [(η5-C5H5 )Rh{CCC(Ph)R}(PiPr3)] (3, 4)。1 与格氏试剂 CH2CHMgBr 反应得到 η3-戊三烯基化合物 [Rh(η3-CH2CHCCCPh2)(PiPr3)2] (6)，在 CO 存在下，它重排为 η1-戊三烯基衍生物反式-[Rh{η1 -C(CHCH2)CCPh2}(CO)(PiPr3)2] (7)。用乙酸处理 7 生成乙烯基丙二烯 CH2CH-CHCCPh2 (8)。化合物 1 和 2 与 HCl 反应生成五配位的烯丙基铑 (III) 配合物 [RhCl2{CHCC(Ph)R}(PiPr3)2] (10, 11)。在用末端炔烃 HC⋮CR' 处理 1 时，会发生一个不寻常的 [C3 + C2

  DOI：

  10.1021/ja012479g
• 作为产物：
  描述：

  重氮甲烷 、 trans-[RhCl(=C=C=CPh2)(P(i)Pr3)2] 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 以95%的产率得到trans-[RhCl(η2-H2C=C=C=CPh2)(PiPr3)2]
  参考文献：
  名称：

  金属辅助的 C−C 和 C−P 偶联反应的不寻常途径，使用亚交联铑配合物作为前体

  摘要：

  铑亚丙叉基反式-[RhCl{CCC(Ph)R}(PiPr3)2] [R = Ph (1), p-Tol (2)] 与 NaC5H5 反应得到半夹心型配合物 [(η5-C5H5 )Rh{CCC(Ph)R}(PiPr3)] (3, 4)。1 与格氏试剂 CH2CHMgBr 反应得到 η3-戊三烯基化合物 [Rh(η3-CH2CHCCCPh2)(PiPr3)2] (6)，在 CO 存在下，它重排为 η1-戊三烯基衍生物反式-[Rh{η1 -C(CHCH2)CCPh2}(CO)(PiPr3)2] (7)。用乙酸处理 7 生成乙烯基丙二烯 CH2CH-CHCCPh2 (8)。化合物 1 和 2 与 HCl 反应生成五配位的烯丙基铑 (III) 配合物 [RhCl2{CHCC(Ph)R}(PiPr3)2] (10, 11)。在用末端炔烃 HC⋮CR' 处理 1 时，会发生一个不寻常的 [C3 + C2

  DOI：

  10.1021/ja012479g

文献信息

• Methyl Iodide as a Source of CH2: Two Routes for Generating 1,1-Disubstituted Butatrienes in the Coordination Sphere of a Transition Metal
  作者：Helmut Werner、Matthias Laubender、Ralf Wiedemann、Bettina Windmüller

  DOI：10.1002/anie.199612371

  日期：1996.6.17