(3S,6R,7S,8S,15S,12Z,16E)-1-[di-(4-methoxyphenyl)(phenyl)-methoxy]-3,7-bis-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4,4,6,8,12,16-hexamethyl-17-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)-15-(2-trimethylsilylethoxy)-methoxyheptadeca-12,16-dien-5-one | 396092-60-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3S,6R,7S,8S,15S,12Z,16E)-1-[di-(4-methoxyphenyl)(phenyl)-methoxy]-3,7-bis-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4,4,6,8,12,16-hexamethyl-17-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)-15-(2-trimethylsilylethoxy)-methoxyheptadeca-12,16-dien-5-one
• CAS: 396092-60-7
• 化学式: C₆₆H₁₀₅NO₈SSi₃
• 分子量: 1156.88
• InChiKey: VGPVUHCZIKVSQO-IXYBJRFVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  18.12
• 重原子数：
  79.0
• 可旋转键数：
  32.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  94.57
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,6R,7S,8S,15S,12Z,16E)-1-[di-(4-methoxyphenyl)(phenyl)-methoxy]-3,7-bis-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4,4,6,8,12,16-hexamethyl-17-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)-15-(2-trimethylsilylethoxy)-methoxyheptadeca-12,16-dien-5-one 在 二氯乙酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 丁硫醇 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三氟乙酸 、 magnesium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 埃博霉素B
  参考文献：
  名称：

  埃博霉素B和D的总合成：烯丙基锡烷在有机合成中的应用

  摘要：

  经过探索性研究，最终合成出醇16，报道了埃坡霉素B和D的全合成，其中三烯丙基锡烷22之间的溴化锡（IV）促进的立体选择性地引入了三取代的12,13-双键。和醛17。然后，将Barton脱氧，得到C（7）C（15）片段25。在含噻唑的侧链显影后，与乙基酮36的醛醇缩合得到加合物37，其被加到埃坡霉素D 2中，然后到达埃坡霉素B 1中。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01795-6
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-1-tert-butyldimethylsilyloxy-5-methyl-4-( phenylsulfonyl)-2-(2-trimethylsilylethoxy)methoxyhex-5-ene 在 吡啶 、 正丁基锂 、 偶氮二异丁腈 、 四丁基氟化铵 、 三正丁基氢锡 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 (3S,6R,7S,8S,15S,12Z,16E)-1-[di-(4-methoxyphenyl)(phenyl)-methoxy]-3,7-bis-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4,4,6,8,12,16-hexamethyl-17-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)-15-(2-trimethylsilylethoxy)-methoxyheptadeca-12,16-dien-5-one
  参考文献：
  名称：

  埃博霉素B和D的总合成：烯丙基锡烷在有机合成中的应用

  摘要：

  经过探索性研究，最终合成出醇16，报道了埃坡霉素B和D的全合成，其中三烯丙基锡烷22之间的溴化锡（IV）促进的立体选择性地引入了三取代的12,13-双键。和醛17。然后，将Barton脱氧，得到C（7）C（15）片段25。在含噻唑的侧链显影后，与乙基酮36的醛醇缩合得到加合物37，其被加到埃坡霉素D 2中，然后到达埃坡霉素B 1中。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01795-6

文献信息

• Total synthesis of epothilones using functionalised allylstannanes for remote stereocontrol
  作者：Nathaniel Martin、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c2ob26310f

  日期：——

  converted into (2S,9S,6Z)-2,6-dimethyl-9,10-(dimethylmethylene)dioxydec-6-en-1-ol 41 by regioselective alkene manipulation, ester reduction and cleavage of the resulting terminal diol 40 with a reductive work-up. The second synthesis involved the tin(IV) bromide mediated reaction between the stannane 20 and (3S)-4-(4-methoxybenzyloxy)-3-methylbutanal 44 that gave (2S,7S,9S,4Z)-1-tert-butyldimethylsilyloxy-5

  埃博霉素D 2的C（7）–C（16）片段41的两个合成是基于锡（IV）溴化物介导的5,6-二官能化的-2--2-锡基锡与醛的反应而开发的。在第一合成中，使（5 S）-6-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-5-羟基-2-甲基己二烯基-2-三丁基锡锡烷20与（E）-丁-2-烯醛反应，得到（2 S， 7 - [R，4 ž，8 ë）-1-叔-butyldimethylsilyloxy -5- methyldeca -4,8-二烯-2,7-二醇26含有约 其（7 S）-epimer。脱甲硅烷基化后，将结晶的（2 S，7 R）-三醇32作为其乙交酯33保护并酯化，得到（4-甲氧基苄氧基）乙酸酯34。该酯的爱尔兰-克莱森重排得到甲基（2 R，3 S，10 S，4 E，7 Z）-3,7-二甲基-10,11-（二甲基亚甲基）二氧基-2-（4-甲氧基苄氧基） -4,7-二烯酸酯35转化为（2 S，9 S，6 Z）-2,6-二甲基-9