[W2Cp2(CO)4(μ-dmpm)] | 185425-94-9

• 英文名称: [W2Cp2(CO)4(μ-dmpm)]
• 英文别名: [W2(η(5)-C5H5)2(CO)4(μ-dmpm)]
• CAS: 185425-94-9
• 化学式: C₁₉H₂₄O₄P₂W₂
• 分子量: 746.045
• InChiKey: VQQPCMHUEMBIQK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [W2Cp2(CO)4(μ-dmpm)] 以 四氢呋喃 为溶剂， 以70%的产率得到[W2(η(5)-C5H5)2(CO)2(μ-dmpm)]
  参考文献：
  名称：

  配体在不饱和钼和钨-二膦-桥联羰基二聚体上的氧化加成。1. [W的脱羰反应2（η 5 -C 5 H ^ 5）2（CO）4（μ-R 2 PCH 2 PR 2）]（R = PH，Me）的†

  摘要：

  新的配合物[W 2的Cp 2（CO）4（μ-L 2）]（CP =η 5 -C 5 H ^ 5，L 2 =苯基2 PCH 2 PPH 2（DPPM）中，Me 2 PCH 2 PME 2（ dmpm））是在室温下由[W 2 Cp 2（CO）4 ]和相应的二膦制备的。dppm络合物在回流正辛烷中的脱羰作用得到三键结合的化合物[W 2 Cp 2（CO）2（μ-DPPM）]作为主要产物，用少量沿着氧络合物[W 2的Cp 2（μ-CH 2 PPH 2）（O）（μ-PPH 2）（CO）]，其结果从PC（sp 3）在dppm配体中裂解。两种化合物（分别为二苯和甲苯溶剂化物）已通过单晶X射线研究表征。在200 K下进行的二羰基配合物分析表明，存在线性半桥羰基，该羰基经历了初期的动态紊乱，在较高的温度下，它可以看作是两个羰基在其两个不对称位置之间完全发展的紊乱。后者与先前在291 K上对相同化合物进行的结构确

  DOI：

  10.1021/om960714b
• 作为产物：
  描述：

  [(η(5)-cyclopentadienyl)W(CO)3]2 、 双(二甲基膦)甲烷 以 二氯甲烷 、 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 以56%的产率得到[W2Cp2(CO)4(μ-dmpm)]
  参考文献：
  名称：

  配体在不饱和钼和钨-二膦-桥联羰基二聚体上的氧化加成。1. [W的脱羰反应2（η 5 -C 5 H ^ 5）2（CO）4（μ-R 2 PCH 2 PR 2）]（R = PH，Me）的†

  摘要：

  新的配合物[W 2的Cp 2（CO）4（μ-L 2）]（CP =η 5 -C 5 H ^ 5，L 2 =苯基2 PCH 2 PPH 2（DPPM）中，Me 2 PCH 2 PME 2（ dmpm））是在室温下由[W 2 Cp 2（CO）4 ]和相应的二膦制备的。dppm络合物在回流正辛烷中的脱羰作用得到三键结合的化合物[W 2 Cp 2（CO）2（μ-DPPM）]作为主要产物，用少量沿着氧络合物[W 2的Cp 2（μ-CH 2 PPH 2）（O）（μ-PPH 2）（CO）]，其结果从PC（sp 3）在dppm配体中裂解。两种化合物（分别为二苯和甲苯溶剂化物）已通过单晶X射线研究表征。在200 K下进行的二羰基配合物分析表明，存在线性半桥羰基，该羰基经历了初期的动态紊乱，在较高的温度下，它可以看作是两个羰基在其两个不对称位置之间完全发展的紊乱。后者与先前在291 K上对相同化合物进行的结构确

  DOI：

  10.1021/om960714b

文献信息

• Chemistry of Highly Electrophilic Binuclear Cations. 4. Synthesis and Reactivity of the Dinuclear Radicals [M₂(η⁵-C₅H₅)₂(μ-CO)₂(CO)₂(μ-L₂)][B{3,5-C₆H₃(CF₃)₂}₄] (M = Mo, W; L₂ = Ph₂PCH₂PPh₂, Me₂PCH₂PMe₂, (EtO)₂POP(OEt)₂)
  作者：M. Angeles Alvarez、Yvonne Anaya、M. Esther García、Miguel A. Ruiz

  DOI：10.1021/om049763b

  日期：2004.8.1

  decarbonylation at room temperature to give the radicals [Mo2Cp2(μ-CO)2(μ-dppm)](BAr‘4) and [W2Cp2(μ-CO)(CO)2(μ-dppm)](BAr‘4). The tedip-bridged derivatives are the most unstable radicals, with the ditungsten cation experiencing rapid hydrogen atom capture to give the hydride complex [W2Cp2(μ-H)(CO)4(μ-tedip)](BAr‘4). The complexes [M2Cp2(μ-CO)2(CO)2(μ-L2)](BAr‘4) react with NO to give the binuclear nitrosyl

  化合物的氧化[M 2的CP 2（CO）4（μ-L 2）]（M =钼，钨; CP =η 5 -C 5 H ^ 5，L 2 =苯基2 PCH 2 PPH 2（DPPM），我2 PCH 2 PME 2（DMPM），（ETO）2 POP（OET）2（tedip））与[FeCP 2 ]（巴' 4）（AR'= 3,5--C 6 H ^ 3（CF 3）2）给出相应的四羰基自由基[M 2 CP2（μ-CO）2（CO）2（μ-L 2）]（BAR” 4）。这些顺磁性配合物的稳定性取决于配体和金属。因此，DMPM配合物在用于合理时间内溶液中是稳定的，而DPPM络合物经历自发脱羰在室温下，得到的基团[沫2的CP 2（μ-CO）2（μ-DPPM）]（BAR” 4）和[W 2的CP 2（μ-CO）（CO）2（μ-DPPM）]（BAR” 4）。所述tedip桥接衍生物是最不稳定的基团，与二钨阳离子经历快速氢原子捕获，得到氢化物络合物[W
• Protonation Reactions on the Binuclear Complexes [W₂Cp₂(CO)<i>_n</i>(<i>μ</i>-L₂)] [L₂ = Ph₂PCH₂PPh₂, Me₂PCH₂PMe₂; <i>n</i> = 2, 4]. Chemical Behavior of Their Hydrido and Hydroxycarbyne Derivatives
  作者：M. Angeles Alvarez、M. Esther García、Víctor Riera、Miguel A. Ruiz

  DOI：10.1021/om9806601

  日期：1999.2.1

  Reaction of the triply bonded dimers [W2Cp2(CO)2(μ-L2)] (L2 = Ph2PCH2PPh2, Me2PCH2PMe2) with HBF4·OEt2 and other strong acids leads to the unsaturated cationic hydrides [W2Cp2(μ-H)(CO)2(μ-L2)]+. In contrast with this, reaction of HBF4·OEt2 with the singly bonded dimers [W2Cp2(CO)4(μ-L2)] leads, depending on L2 and reaction conditions, to either hydroxycarbyne cations [W2(μ-COH)Cp2(CO)2(μ-L2)]+ or hydridoderivatives

  三键结合的二聚体[W 2 Cp 2（CO）2（μ- L 2）]（L 2 = Ph 2 PCH 2 PPh 2，Me 2 PCH 2 PMe 2）与HBF 4 ·OEt 2和其他强酸的反应导致不饱和阳离子氢化物[W 2 Cp 2（μ- H）（CO）2（μ- L 2）] +。与此相反，HBF 4 ·OEt 2的反应单键结合的二聚体[W 2 Cp 2（CO）4（μ- L 2）]取决于L 2和反应条件，导致生成羟基碳炔阳离子[W 2（μ- COH）Cp 2（CO）2（μ- L 2）] +或氢化物衍生物[W 2 Cp 2（μ- H）（CO）n（μ- L 2）] +（n= 2或4）。反应混合物中上述产物的相对量取决于L 2的性质和反应条件。从这些数据和其他实验的结果可以得出结论，当L 2 = Ph 2 PCH 2 PPh 2时，质子化最初会产生羟基碳炔配合物，随后可能会经历溶剂辅助转化为相应的氢化衍生物。