[3,5-bis(4-methoxyphenyl)-1H-pyrrol-2-yl-3,5-bis(4-methoxyphenyl)-2-ylideneamine]BF2 | 1166392-55-7

• 英文名称: [3,5-bis(4-methoxyphenyl)-1H-pyrrol-2-yl-3,5-bis(4-methoxyphenyl)-2-ylideneamine]BF2
• CAS: 1166392-55-7
• 化学式: C₃₆H₃₀BF₂N₃O₄
• 分子量: 617.46
• InChiKey: CTYQCSNAUHDCSA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [3,5-bis(4-methoxyphenyl)-1H-pyrrol-2-yl-3,5-bis(4-methoxyphenyl)-2-ylideneamine]BF2 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  以联芴Aza-BODIPY为基本骨架的有机共轭分子材料及其制备方法和应用

  摘要：

  本发明公开了一种以联芴Aza‑BODIPY为基本骨架的有机共轭分子材料及其制备方法和应用，该有机共轭分子材料的结构如式I、式II或式III所示，其中，式中的R1、R2、R3、R4各自独立地选自H、C1‑C14的烃基和C1‑C14的烃氧基中的一种，n1、n2、n3和n4各自独立地为1‑5的正整数；R5为H和C1‑C6的烃基中的一种，m为1‑4的正整数；R6和R7各自独立地为H和C1‑C10的烃基中的一种，X为卤素，该有机共轭分子材料具有结构新颖、优异的近红外光谱选择性、高稳定性，能够应用于生物成像及有机电子材料等领域中，同时该制备方法具有条件温和、操作简便的优点，

  公开号：

  CN111689994B
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛 在 ammonium acetate 、 水 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 60.8h， 生成 [3,5-bis(4-methoxyphenyl)-1H-pyrrol-2-yl-3,5-bis(4-methoxyphenyl)-2-ylideneamine]BF2
  参考文献：
  名称：

  三氟甲基化 aza-BODIPYs 作为荧光 19F MRI 双重成像和光动力剂的合成

  摘要：

  具有高灵敏度荧光（FL）成像和高选择性氟19磁共振成像（19 F MRI）的双成像剂对于生物医学研究具有重要意义。同时，具有高活性氧（ROS）生成能力的光敏剂对于癌症的光动力疗法（PDT）至关重要。在此，一系列四三氟甲基化氮杂硼二吡咯亚甲基 (aza-BODIPYs) 由现成的结构单元及其物理化学性质方便地合成，包括紫外-可见 (UV-Vis) 吸收、FL 发射、光热效率、ROS 产生效率和19 F MRI 敏感性进行了系统研究。具有 12 个对称氟的 aza-BODIPY 被鉴定为有效的 FL- 19F MRI双成像可追溯光动力剂。研究发现，在aza-BODIPYs中选择性引入三氟甲基（CF 3）基团可以显着提高其紫外吸收、FL发射、光热效率和ROS产生性能，为三氟甲基化aza-BODIPYs的合理设计奠定了基础。生物医学应用。

  DOI：

  10.1039/d2ob00297c

文献信息

• Synthesis, Properties, and Semiconducting Characteristics of BF₂ Complexes of β,β-Bisphenanthrene-Fused Azadipyrromethenes
  作者：Wanle Sheng、Yu-Qing Zheng、Qinghua Wu、Yayang Wu、Changjiang Yu、Lijuan Jiao、Erhong Hao、Jie-Yu Wang、Jian Pei

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01133

  日期：2017.6.2

  complexes of β,β-bisphenanthrene-fused azadipyrromethenes containing nine fused rings have been synthesized on the basis of a tandem Suzuki coupling reaction on readily available 2,6-dibromoazaBODIPYs followed by an intramolecular oxidative aromatic coupling mediated by iron(III) chloride. These resultant BF2 complexes exhibit strong absorption (extinction coefficients up to 2.4 × 105 M–1 cm–1) and emission

  基于串联的铃木偶联反应，在容易获得的2,6-二溴氮杂BODIPYs上进行了三个新的π-扩展的含9个稠合环的β，β-双菲稠合的氮杂吡咯烷酮的BF 2配合物，然后通过介导的分子内氧化芳族偶联氯化铁（III）。这些所得的BF 2配合物具有很强的吸收性（消光系数高达2.4×10 5 M –1 cm –1），并且在近红外（NIR）范围（790–816 nm）内具有良好的光稳定性和热稳定性。通过固溶工艺制备的这些染料的薄膜场效应晶体管的空穴迁移率高达0.018 cm 2 V –1s –1。
• 3, 3,5 and 2,6 Expanded Aza-BODIPYs Via Palladium-Catalyzed Suzuki-Miyaura Cross-Coupling Reactions: Synthesis and Photophysical Properties
  作者：Halil Yılmaz、Gökhan Sevinç、Mustafa Hayvalı

  DOI：10.1007/s10895-020-02646-4

  日期：2021.1

  Novel symmetrical aza-borondipyrromethene (aza-BODIPY) compounds bearing 4-methoxyphenyl, 4-methoxybiphenyl, 2,4-dimethoxybipheny, 4-bromophenyl and N,N-diphenyl-4-biphenylamine groups on the 3, 3,5 and 2,6 positions of aza-BODIPY core were synthesized via Suzuki-Miyaura coupling reactions while unsymmetrical analogues were obtained from the starting mono Br-substituted aza-BODIPY material which was

  在3、3、5和2上带有4-甲氧基苯基，4-甲氧基联苯，2,4-二甲氧基联苯，4-溴苯基和N，N-二苯基-4-联苯胺基团的新型对称氮杂-硼二吡啶基亚甲基（aza-BODIPY）化合物通过Suzuki-Miyaura偶联反应合成了6个位置的氮杂-BODIPY核心，同时从起始单Br-取代的氮杂-BODIPY材料中获得了不对称的类似物，所述原料是从亚硝基化的吡咯衍生物获得的。通过1 H-NMR，13 C-NMR，FTIR和HRMS-TOF-ESI技术进行表征。使用吸收和荧光光谱研究了氮杂-BODIPY衍生物的光谱性质。与未取代的类似物相比，具有延长的共轭作用的新型化合物在近红外区域具有宽带吸收，并且在吸收和荧光光谱上显示出明显的变化。在氮杂-BODIPY支架的3，5位上观察到最高的红移，其π-延伸基团和强的给电子基团。取决于与茚并酮核连接的基团的取代位置，发色团的荧光量子产率被确定为剧烈的变化。评价了化合物的单线态氧产生能力，并且2
• Synthesis and photophysical properties of nitrated aza-BODIPYs
  作者：Samuel R. Zarcone、Hana J. Yarbrough、Martin J. Neal、Jordan C. Kelly、Katie L. Kaczynski、Aaron J. Bloomfield、Geoffrey M. Bowers、Thomas D. Montgomery、Daniel T. Chase

  DOI：10.1039/d1nj05976a

  日期：——

  A series of ten electron deficient aza-BODIPYs were prepared through a facile nitration strategy where either one, two, or four nitro groups can be regioselectively attached which represents a novel synthetic transformation of the core structure. Installation of the highly withdrawing nitro group on the 2- and 6-positions was found to greatly impact the absorption and emission profiles of the aza-BODIPY

  通过简单的硝化策略制备了一系列十种缺电子氮杂-BODIPY，其中一个、两个或四个硝基可以区域选择性地连接，这代表了核心结构的新型合成转变。通过异常大的负溶剂致变色效应和斯托克斯位移可以看出，在 2 位和 6 位上安装高吸合硝基基团会极大地影响 aza-BODIPY 核心的吸收和发射曲线，而不是它们的非硝化前体，导致出色的光物理可调性。TD-DFT 计算还显示，2 位和 6 位的硝化使 HOMO 和 LUMO 能级平均稳定了 0.61 eV，导致平均 HOMO 和 LUMO 能量分别为 -4.46 eV 和 -6.44 eV。而且，初步研究表明，与未硝化的类似物相比，硝化的 aza-BODIPY 具有中等至优越的光稳定性。综合起来，这些数据表明，2 位和 6 位的硝化是设计具有近红外吸收和发射曲线的有效推挽式氮杂 BODIPY 的可行策略。
• Tuning Shortwave‐Infrared <i>J‐</i>aggregates of Aromatic Ring‐Fused Aza‐BODIPYs by Peripheral Substituents for Combined Photothermal and Photodynamic Therapies at Ultralow Laser Power
  作者：Xing Guo、Wanle Sheng、Hongfei Pan、Luying Guo、Huiquan Zuo、Zeyu Wu、Shizhang Ling、Xiaochun Jiang、Zhijian Chen、Lijuan Jiao、Erhong Hao

  DOI：10.1002/anie.202319875

  日期：2024.3.11

  Achieving photothermal therapy (PTT) at ultralow laser power density is crucial for minimizing photo‐damage and allowing for higher maximum permissible skin exposure. However, this requires photothermal agents to possess not just superior photothermal conversion efficiency (PCE), but also exceptional near‐infrared (NIR) absorptivity. J‐aggregates, exhibit a significant redshift and narrower absorption peak with a higher extinction coefficient. Nevertheless, achieving predictable J‐aggregates through molecular design remains a challenge. In this study, we successfully induced desirable J‐aggregation (λ_abs^max: 968 nm, ϵ: 2.96×10⁵ M⁻¹ cm⁻¹, λ_em^max: 972 nm, Φ_FL: 6.2 %) by tuning electrostatic interactions between π‐conjugated molecular planes through manipulating molecular surface electrostatic potential of aromatic ring‐fused aza‐BODIPY dyes. Notably, by controlling the preparation method for encapsulating dyes into F‐127 polymer, we were able to selectively generate H‐/J‐aggregates, respectively. Furthermore, the J‐aggregates exhibited two controllable morphologies: nanospheres and nanowires. Importantly, the shortwave‐infrared J‐aggregated nanoparticles with impressive PCE of 72.9 % effectively destroyed cancer cells and mice‐tumors at an ultralow power density of 0.27 W cm⁻² (915 nm). This phototherapeutic nano‐platform, which generates predictable J‐aggregation behavior, and can controllably form J‐/H‐aggregates and selectable J‐aggregate morphology, is a valuable paradigm for developing photothermal agents for tumor‐treatment at ultralow laser power density.

  摘要在超低激光功率密度下实现光热疗法（PTT）对于最大限度地减少光损伤和提高皮肤最大允许暴露量至关重要。然而，这就要求光热制剂不仅要具有卓越的光热转换效率（PCE），还要具有超强的近红外（NIR）吸收能力。J 聚合物具有明显的红移，吸收峰更窄，消光系数更高。然而，通过分子设计实现可预测的 J-聚集体仍然是一项挑战。在本研究中，我们通过操纵芳香环融合 aza-BODIPY 染料的分子表面静电势，调整 π 共轭分子平面之间的静电相互作用，成功诱导出理想的 J 聚合（λabsmax：968 nm，ϵ：2.96×105 M-1 cm-1，λemmax：972 nm，ΦFL：6.2 %）。值得注意的是，通过控制将染料封装到 F-127 聚合物中的制备方法，我们能够分别选择性地生成 H-/J- 聚合物。此外，J 聚合物呈现出两种可控形态：纳米球和纳米线。重要的是，短波-红外线 J-聚合纳米粒子的 PCE 值高达 72.9%，在 0.27 W cm-2 的超低功率密度（915 nm）下可有效摧毁癌细胞和小鼠肿瘤。这种光治疗纳米平台可产生可预测的 J-聚集行为，并能可控地形成 J-/H- 聚集体和可选择的 J-聚集体形态，是在超低激光功率密度下开发用于肿瘤治疗的光热制剂的一个宝贵范例。