摘要:
描述了钯催化的乙烯和α-烯烃与丙烯酸甲酯插入共聚反应以得到高摩尔质量聚合物的机理方面。配合物 [(N∧N)Pd(CH2)3C(O)OMe]BAr'4 (2) 或 [(N∧N)Pd(CH3)(L)]BAr'4 (1: L = OEt2; 3: L ⋮ NCMe; 4: L ⋮ NCAr') (N∧N ≡ ArNC(R)−C(R)NAr, 例如 Ar ⋮ 2,6-C6H3(i-Pr)2, R ⋮ H (a), Me (b); Ar' ⋮ 3,5-C6H3(CF3)2) 与庞大的取代α-二亚胺配体被用作催化剂前体。共聚物是高度支化的,丙烯酸酯共聚单体主要作为-CH2CH2C(O)OMe 基团引入到支链末端。合理化了反应条件和催化剂结构对共聚反应的影响。低温 NMR 研究表明,在 η2-丙烯酸甲酯 (MA) 复合物 [(N∧N)PdMe{H2CCHC(O)OMe}]+ (5) 中发生迁移插入,最初产生