[Me2Al(μ-OCMePh2)]2 | 281659-63-0

• 英文名称: [Me2Al(μ-OCMePh2)]2
• CAS: 281659-63-0
• 化学式: C₂₂H₃₄Al₂O₂
• 分子量: 384.474
• InChiKey: HTGHHBKXIMSTNX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-苯基-2-丙醇 、 三甲基铝 以 甲苯 为溶剂， 以68%的产率得到[Me2Al(μ-OCMePh2)]2
  参考文献：
  名称：

  铝醇盐作为合成子为甲基铝氧烷（MAO）：的产品催化热分解[我2的Al（μ-OCPh 3）] 2

  摘要：

  的热分解[我2的Al（μ-OCPh 3）] 2，以获得pH 3 CME和甲基铝氧烷（[MeAlO] Ñ，MAO），最初通过加入阿尔梅的催化3 ; 然而，该反应也被MAO产物催化。总反应速率的形式如下：速率= ķ TMA [{我2的Al（μ-OCPh 3）} 2 ] [阿尔梅3 ] + ķ MAO [{我2的Al（μ-OCPh 3）} 2 ] [MAO]其中ķ MAO » ķ TMA。ΔAlMe 3-和MAO催化的反应的H been分别确定为175±8和190±15 kJ·mol - 1。两种反应均显示出较大的ΔS positive正值（分别为41±8 eu和<53 eu），表明有解离反应。的热分解[我2的Al（μ-OCPh 3）] 2也由路易斯酸，其中包括催化的AlCl 3，氯化铝2 Me和AlClMe 2。在阿尔梅的相对速率的基础3的[我催化的热分解2的Al（μ-OCPh 3）] 2，[Me

  DOI：

  10.1021/om0106128

文献信息

• Dimethylaluminium enolates and alkoxides derived from trimethylaluminium and aromatic ketones: a synthetic, structural and theoretical investigation
  作者：John F. Allan、William Clegg、Mark R.J. Elsegood、Kenneth W. Henderson、Arlene E. McKeown、Paul H. Moran、Igor M. Rakov

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00111-x

  日期：2000.5

  Reaction of Me3Al with a series of aromatic ketones results in the precipitation of either dimethylaluminium enolates or alkoxides. In situ 1H-NMR spectroscopic studies of the reaction between Me3Al and acetophenone reveal a complex mixture of products whereas under the same conditions 2,4,6-trimethylacetophenone reacts cleanly to give the corresponding enolate. The enolate compounds [Me2AlOC(2,4,6-Me3–C6H2)CH2]

  Me 3 Al与一系列芳族酮的反应导致二甲基铝烯醇盐或醇盐的沉淀。Me 3 Al和苯乙酮之间反应的原位1 H-NMR光谱研究显示了复杂的产物混合物，而在相同条件下2,4,6-三甲基苯乙酮干净地反应生成相应的烯醇化物。烯醇化物的化合物[我2 ALOC（2,4,6--ME 3 -C 6 ħ 2）CH 2 ]（2）和[我2 ALOC（C 6我5）CH 2 ]（4）分离并2个X射线晶体学表征了代表性的醇盐[Me 2 ALOCMe 2 Ph]（6）。既2个6形成二聚体与中央的Al 2 ö 2芯。从头算分子轨道计算（HF / 6-31G *）表明2和6均为它们反应的热力学乘积。对于2,4,6-三甲基苯乙酮，烯醇化比烷基化优选4.70 kcal mol -1，而对于苯乙酮烷基化，烯醇化25.39 kcal mol -1优于烯醇化。在二取代的邻 由于围绕四元碳原子的空间拥挤，与烯醇盐相比，甲基在芳环上的位置导致醇盐的相对不稳定。