[Mo2Cp2(μ-PCy2)(μ-NO)(NO)2] | 1195978-56-3

• 英文名称: [Mo2Cp2(μ-PCy2)(μ-NO)(NO)2]
• 英文别名: cis-[Mo₂(η⁵-C₅H₅₎₂₂(μ-PCy₂)(μ-NO)(NO)₂]；cis-[Mo₂Cp₂(μ-PCy₂)(μ-NO)(NO)₂]；[Mo₂Cp₂(μ-PCy₂)(μ-NO)(NO)₂]；[Mo2(C5H5)2(μ-PCy2)(μ-NO)(NO)2]
• CAS: 1195978-56-3
• 化学式: C₂₂H₃₂Mo₂N₃O₃P
• 分子量: 609.368
• InChiKey: KAIWPXMKWOWPML-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Mo2Cp2(μ-PCy2)(μ-NO)(NO)2] 在 zinc amalgam 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以64%的产率得到[Mo₂Cp₂(μ-PCy₂)(μ-NH₂)(NO)₂]
  参考文献：
  名称：

  Mild N–O Bond Cleavage Reactions of a Pyramidalized Nitrosyl Ligand Bridging a Dimolybdenum Center

  摘要：

  Complex [Mo2Cp2(mu-PCy2)(mu-NO)-(NO)(2)] (1) was prepared by reacting [Mo2Cp2(mu-H)(mu-PCy2)(CO)(4)] with 2 equiv of [NO]BF4 and then treating the resulting product [Mo2Cp2(mu-PCy2)(CO)(2)(NO)(2)](BF4) with NaNO2 at 323 K, and it was shown to display a bridging nitrosyl ligand with significant pyramidalization at the N atom, a circumstance related to an unusual behavior concerning degradation of the bridging nitrosyl. Indeed, complex 1 reacts with HBF4 center dot OEt2 to give the nitroxyl-bridged derivative [Mo2Cp2(mu-PCy2)(mu-kappa(1):eta 2-HNO)(NO)(2)](BF4), is reduced by Zn(Hg) in the presence of trace H2O to give the amido complex [Mo2Cp2(mu-PCy2)(mu-NH2)(NC))(2)], and reacts with excess P(OPh)(3) to give the phosphoraniminato-bridged derivative [Mo2Cp2(mu-PCy2){mu-NP(OPh)(3)}(NO)(2)].

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.5b02292
• 作为产物：
  描述：

  [Mo₂(η⁵-C₅H₅₎₂(μ-PCy₂)(CO)₂(NO)₂](BF₄) 、 sodium nitrite 以 四氢呋喃 为溶剂， 以63%的产率得到[Mo2Cp2(μ-PCy2)(μ-NO)(NO)2]
  参考文献：
  名称：

  亚硝酰桥联配合物的NO键活化和裂解反应[M 2的Cp 2（μ-PCY 2）（μ-NO）（NO）2 ]（M =钼，钨）

  摘要：

  标题络合物（1A，b）在两个步骤中通过氢化物[M第一反应中制备2的Cp 2（μ-H）（μ-PCY 2）（CO）4 ]与[NO]（BF 4在存在下）的的Na 2 CO 3，得到dinitrosyls [M 2的Cp 2（μ-PCY 2）（CO）2（NO）2 ]（BF 4），然后将其完全反应时具有纳米脱羰2在323 K.的异构体端配体呈顺式排列的Mo 2络合物（cis - 1a）是在288 K的可见光-紫外光下辐照1a的甲苯溶液制备的。使用X射线衍射和密度泛函理论（DFT）计算研究了这些三亚硝酰基配合物的结构，这些结果揭示了桥接NO的真正锥体化这可能部分与N原子上电荷的增加有关，并预计与碱或还原剂反应后N–O键会减弱。配合物1a中，b与[FeCp反应2 ]（BF 4），以第一得到的基团[M 2的Cp 2（μ-PCY 2）（μ-NO）（NO）2 ]（BF 4）根据CV实验，然后后行H-抽象，得到硝酰基-桥连络合物[M

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.8b02647

文献信息

• Migration and Insertion Processes in the Reactions of the Hydrocarbyl-Bridged Unsaturated Complexes [Mo₂(η⁵-C₅H₅)₂(μ-R)(μ-PCy₂)(CO)₂] (R = Me, CH₂Ph, Ph) with CO and NO
  作者：M. Angeles Alvarez、M. Esther García、M. Eugenia Martínez、Alberto Ramos、Miguel A. Ruiz

  DOI：10.1021/om9006856

  日期：2009.11.9

  phenyl ([Mo2Cp2μ-κ1:η2-Ph}(μ-PCy2)(NO)2], Mo−Mo = 2.9753(5) Å)) ligands are now formed. The latter complex can be selectively generated through the photochemical decarbonylation of the major phenyl complex. In contrast, separate experiments revealed that all hydrocarbyl complexes of the type [Mo2Cp2(R)(μ-PCy2)(CO)(NO)2] rearrange thermally at ca. 343 K into the corresponding acyl isomers [Mo2Cp2μ-κ1

  烷基桥连的不饱和配合物[沫2的Cp 2（μ-R）（μ-PCY 2）（CO）2 ]（R = Me中，CH 2 PH）容易地与CO（1个大气压）在室温或低于室温反应，但是产物强烈依赖于烷基桥。因此，苄基复合1B被选择性地羰基化，得到氢化物衍生物[沫2的Cp（η 5 -C 5 H ^ 4 CH 2 PH）（μ-H）（μ-PCY 2）（CO）4 ] [沫钼= 3.217（1）]，而甲基复杂第一给人的乙酰基桥连的络合物[沫2的Cp 2 μ-κ 1：η 2 -C（O）Me}（μ-PCY 2）（CO）3 ]，然后发展到放弃三种不同的产品取决于反应条件：氢化物[沫2的Cp（η 5 -C 5 ħ 4 R'）（μ-H）（μ-PCY 2）（CO）4 ]（R'= Me中，C（O）Me）中和heptacarbonyl络合物[沫2的Cp（μ-PCY 2）（CO）7 ]（Mo-Mo = 3.2120（3）Å），后者