2-fluorobenzenediazonium tetrafluoroborate | 446-46-8

• 英文名称: 2-fluorobenzenediazonium tetrafluoroborate
• 英文别名: 2-fluorobenzene-1-diazonium tetrafluoroborate；2-fluorobenzene diazonium tetrafluoroborate；2-fluorophenyldiazonium tetrafluoroborate；2-fluoro-benzenediazonium; tetrafluoroborate；2-Fluor-benzoldiazonium; Tetrafluoroborat；2-Fluor-benzoldiazonium Tetrafluoroborat
• CAS: 446-46-8
• 化学式: BF₄*C₆H₄FN₂
• 分子量: 209.914
• InChiKey: MPLKQKZHMKAXNK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

安全信息

• 海关编码：
  2927000090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-fluorobenzenediazonium tetrafluoroborate 在 4-二甲氨基吡啶 、 碳酸氢钠 、 还原型辅酶Ⅰ 、 magnesium chloride 、 10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸盐 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 、 异丙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 (S)-1-(2-fluorophenyl)propan-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  通过顺序光生物催化方法从重氮盐到光学活性 1-Arylpropan-2-ols

  摘要：

  已经深入研究了在水性介质中蓝色 LED 光照射下芳香重氮盐和乙酸异丙烯酯之间的光催化 Meerwein 芳基化。在底物浓度、酯当量、共溶剂类型和用量、反应时间和光催化剂来源方面优化反应条件，允许使用 9-mesityl 获得各种 1-arylpropan-2-ones，产率高达 95% -10-甲基吖啶高氯酸盐 ([Acr-Mes]ClO 4). 接下来，通过将 Meerwein 芳基化与相应酮中间体的生物还原相结合，完成了单锅顺序光生物催化线性方法的设计。因此，根据醇脱氢酶的立体偏好，总共获得了 19 对 1-arylpropan-2-ol 对映异构体。全球收率高达 76%，立体选择性高至极佳（90 至 >99% ee）。此外，通过一锅三步顺序光生物催化方案，可以从苯胺开始获得两种 1-苯基丙-2-醇对映体（51-53% 产率）。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300245
• 作为产物：
  描述：

  2-氟苯胺 在 tetrafluoroboric acid 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-fluorobenzenediazonium tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  在室温下，基于苯酚基的铝化合物催化芳烃和杂芳烃的CHH芳基化

  摘要：

  由于地壳中主族金属的含量很高，因此基于主族金属的催化被认为是基于过渡金属的催化的一种经济高效的替代方法。在主要金属中，铝是地壳中含量最高的金属（占7–8％），这使得铝基催化剂的开发非常具有吸引力。迄今为止，铝基化合物已广泛用于各种有机反应中的路易斯酸，但是需要基于氧化还原法的化学转化从未使用过Al（III）配合物作为催化剂。在本文中，我们通过与Al（III）离子耦合来调节苯并菲配体的氧化还原非纯行为，随后该离子可在被K还原后存储电子，以在环境温度下进行杂芳烃/均三甲苯的直接C–H芳基化。机理研究表明，三电子还原的基于苯甲烯基的三价铝（III）配合物在这种催化中起关键作用。已使用EPR光谱，磁化率测量和DFT方法计算了电子结构，从而研究了具有催化活性的三基自由基物质的电子结构。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02699

文献信息

• Preparation of aromatic fluorides: facile photo-induced fluorinative decomposition of arenediazonium salts and their related compounds using pyridine–nHF
  作者：Masanori Sawaguchi、Tsuyoshi Fukuhara、Norihiko Yoneda

  DOI：10.1016/s0022-1139(99)00039-1

  日期：1999.7

  pyridine–nHF solution, the photo-induced fluorinative decomposition of arenediazonium salts (ArN2BF4) (fluoro-dediazoniation) and the related compounds, such as quinonediazides and triazenes, has been successfully carried out to produce the corresponding aromatic fluorides (ArF) in good yields. The rate in the fluoro-dediazoniation of para-substituted ArN2BF4 in pyridine–nHF solution did not obey the classical

  通过使用吡啶-n HF溶液，已成功地进行了苯二氮杂鎓盐（ArN 2 BF 4）（氟脱重氮）和相关化合物（如醌二叠氮化物和三氮烯）的光致氟化分解，以生产相应的芳族氟化物（ArF）的高收益率。吡啶-n HF溶液中对位取代ArN 2 BF 4的氟脱氮反应速率不符合经典的Hammett方程，但与塔夫脱（Taft）的处理方法[双取代基参数关系（DSP）]很好地吻合。ArN 2 BF 4的热氟脱氮中反应速率受底物中取代基的影响很大。相反，仅观察到取代基对ArN 2 BF 4的光诱导的氟脱氮反应的速率有轻微的影响。
• Deliberately Losing Control of C−H Activation Processes in the Design of Small‐Molecule‐Fragment Arrays Targeting Peroxisomal Metabolism
  作者：Raysa Khan Tareque、Storm Hassell‐Hart、Tobias Krojer、Anthony Bradley、Srikannathasan Velupillai、Romain Talon、Michael Fairhead、Iain J. Day、Kamlesh Bala、Robert Felix、Paul D. Kemmitt、Paul Brennan、Frank Delft、Laura Díaz Sáez、Kilian Huber、John Spencer

  DOI：10.1002/cmdc.202000543

  日期：2020.12.15

  Combined photochemical arylation, “nuisance effect” (SNAr) reaction sequences have been employed in the design of small arrays for immediate deployment in medium‐throughput X‐ray protein–ligand structure determination. Reactions were deliberately allowed to run “out of control” in terms of selectivity; for example the ortho‐arylation of 2‐phenylpyridine gave five products resulting from mono‐ and bisarylations

  组合光化学芳基化、“滋扰效应”（ SN Ar）反应序列已被用于设计小型阵列，以便立即部署在中等通量 X 射线蛋白质-配体结构测定中。故意让反应在选择性方面“失控”；例如，2-苯基吡啶的邻位芳基化得到单芳基化和双芳基化与SNA Ar 工艺相结合的五种产物。结果，已经鉴定出许多针对 NUDT7（一种关键的过氧化物酶体 CoA 酯水解酶）的晶体学命中。
• Base-Induced Radical Carboamination of Nonactivated Alkenes with Aryldiazonium Salts
  作者：Stephanie Kindt、Karina Wicht、Markus R. Heinrich

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03143

  日期：2015.12.18

  transition-metal-free version of the Meerwein arylation has been developed. The key feature of this carboamination-type reaction is the slow base-controlled generation of aryl radicals from aryldiazonium tetrafluoroborates, so that a sufficient quantity of diazonium ions remains to enable efficient trapping of the alkyl radical adduct resulting from aryl radical addition to the alkene. Under strongly

  已经开发了Meerwein芳基化的新的无过渡金属版本。该碳氨化型反应的关键特征是从芳基重氮四氟硼酸盐缓慢地受控地控制芳基的生成，因此剩余足够量的重氮离子，从而能够有效捕集由于芳基加成到烯烃中而产生的烷基自由基加合物。在强碱性条件下，重氮酸酐可能会取代以氮为中心的自由基清除剂。
• Palladium-Catalyzed Ligand-Free Decarboxylative Coupling of α- Oxocarboxylic Acid with Aryl Diazonium Tetrafluoroborate: An Access to Unsymmetrical Diaryl Ketones
  作者：Subir Panja、Pintu Maity、Brindaban C. Ranu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01922

  日期：2018.10.19

  Diaryl ketones are of much importance in organic synthesis as versatile intermediates and in industry for their useful properties. A mild and efficient palladium-catalyzed traditional ligand-free decarboxylative coupling of aryl α-keto carboxylic acid with aryl diazonium fluoroborate has been developed. A series of unsymmetrical diaryl ketones has been synthesized in moderate to good yields using this

  二芳基酮作为有用的中间体在有机合成中和工业上都非常重要。已开发出温和而有效的芳族α-酮基羧酸与芳基重氮氟硼酸酯的钯催化传统的无配体脱羧偶联反应。使用该方法已以中等至良好的产率合成了一系列不对称的二芳基酮。已经提出了涉及酰基自由基的自由基途径。
• An Easy Route to (Hetero)arylboronic Acids
  作者：William Erb、Akila Hellal、Mathieu Albini、Jacques Rouden、Jérôme Blanchet

  DOI：10.1002/chem.201402487

  日期：2014.5.26

  unprecedented spontaneous reactivity between diazonium salts and diboronic acid has been unveiled, leading to a versatile arylboronic acid synthesis directly from (hetero)arylamines. This fast reaction (35 min overall) tolerates a wide range of functional groups and is carried out under very mild conditions. The radical nature of the reaction mechanism has been investigated.

  重氮盐和二硼酸之间空前的自发反应性已经被揭示出来，从而导致直接由（杂）芳基胺合成多功能的芳基硼酸。这种快速反应（总共35分钟）可耐受各种官能团，并且在非常温和的条件下进行。已经研究了反应机理的根本性质。