(allyl)[N-(1,1-dimethylethyl)-2-(diphenylphosphino)benzylideneamine]palladium tetrafluoroborate | 223264-52-6

• 英文名称: (allyl)[N-(1,1-dimethylethyl)-2-(diphenylphosphino)benzylideneamine]palladium tetrafluoroborate
• 英文别名: [Pd(η(3)-C3H5)(o-Ph2PC6H4CH=N-t-Bu)]BF4
• CAS: 223264-52-6
• 化学式: BF₄*C₂₆H₂₉NPPd
• 分子量: 579.721
• InChiKey: UGXFUMZHWRJQPB-ANTZUWBTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (allyl)[N-(1,1-dimethylethyl)-2-(diphenylphosphino)benzylideneamine]palladium tetrafluoroborate 、 反丁烯二腈 在 piperidine 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 Pd(η(2)-fumaronitrile)(o-Ph2PC6H4CH=N-t-Bu)
  参考文献：
  名称：

  阳离子烯丙基钯（II）与亚氨基膦配体的溶液行为和X射线结构。仲胺进行烯丙基胺化反应的动力学和机理

  摘要：

  该阳离子配合物的溶液行为[加入Pd（η 3 -烯丙基）（P-N）] +（P-N = Ö - （PPH 2）C 6 H ^ 4 CH NR（R = C 6 H ^ 4 OME-4， Me，CMe 3（（R）-bornyl）;烯丙基=丙烯基（1a - 4a）和3-甲基-2-丁烯基（1b - 4b））本质上由三个动力学过程组成：（i）非常快的构象变化该P-N螯合环，其中以上和P的Pd-N配位平面下方移动时，（ⅱ）比较快的η 3 -η 1 -η 3互这带来一个SYN -抗只为烯丙基质子交换顺磷; （ⅲ）的η较慢表观旋转3 -烯丙基配体围绕其键轴。对于图1B - 3B，两种几何异构体观察到，具有烯丙基CME的主要一个2组反式磷。含有手性（R）-冰片基的配合物4a和4b分别与两种和四种非对映异构体一起存在于溶液中。的X射线结构分析图4b（CLO 4）显示在晶胞中存在两个非对映异构分子，它们均具有扭曲的

  DOI：

  10.1021/om980858l
• 作为产物：
  描述：

  氟硼酸钠 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 N-(2'-diphenylphosphinobenzylidene)-tert-butylamine 以 not given 为溶剂， 生成 (allyl)[N-(1,1-dimethylethyl)-2-(diphenylphosphino)benzylideneamine]palladium tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  钯（0）-烯烃配合亚氨基膦配体的制备及反应

  摘要：

  的配合物[加入Pd（η 2 -醇）{ ø - （PH 2 P）-C 6 H ^ 4 -CHNR}] [醇，富马酸二甲酯（DMF），1,4-萘醌（NQ），富马腈（FN）; R = C ^ 6 ħ 4 OME-4，CME 3中，Me，冰片基]可以以良好的产率从烯丙基衍生物[Pd中的反应来制备（η 3 -C 3 H ^ 5）{ ø - （PH 2 P） - C 6 H 4 –CHNR}] BF 4在活化烯烃醇的存在下用过量的NHEt 2。络合物[加入Pd（η 2 -毫安）{ ø - （PH 2 P）-C 6 H ^ 4 -CHNC 6 ħ 4 OME-4}]（毫安，马来酸酐）通过从烯烃置换更方便地得到[加入Pd（η 2 - DMF）{ ø - （PH 2 P）-C 6 H ^ 4 -CHNC 6 ħ 4 OME-4}]。[Pd（η）的α-二亚胺配体2 - FN）（PY-2-CHNC 6

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(98)00472-0

文献信息

• Rearrangements in Allylpalladium Complexes with Hemilabile Chelating Ligands
  作者：John W. Faller、Heather L. Stokes-Huby、Mauricio A. Albrizzio

  DOI：10.1002/1522-2675(20011017)84:10<3031::aid-hlca3031>3.0.co;2-8

  日期：2001.10.17

  the dynamic properties in allylpalladium complexes containing hemilabile ligands. These rearrangements have the potential of altering stereochemistry, which can ultimately affect the stereochemistry and regiochemistry of reactions upon the allyl group, e.g., allylic alkylation. Apparent rotation of an η3-allyl in four-coordinate PdII-complexes can be the result of ligand exchange or intramolecular

  除了 η3- 到 η1- 烯丙基重排， η2- 到 η1- 螯合配体重排可以影响含有半稳定配体的烯丙基钯配合物的动态特性。这些重排具有改变立体化学的潜力，这可能最终影响烯丙基反应的立体化学和区域化学，例如烯丙基烷基化。η3-烯丙基在四配位 PdII 配合物中的表观旋转可能是配体交换或分子内过程的结果。NMR 研究表明 η2- 到 η1- 螯合配体立体化学和重排的影响可能是隐藏的或微妙的，分子内和分子间过程都可能很重要。