详细研究了不饱和 Pd(3)(dppm)(3)(CO)(2+) 簇 (Pd(3)(2+)) 对烷基卤化物和酰
氯的
化学计量和催化活化。一系列卤代烷(RX;R=t-Bu、Et、Pr、Bu、烯丙基;X=Cl、Br、I)与Pd(3)(2+)缓慢反应生成相应的Pd(3)( X)(+) 加合物和“R(+)”。如果它是通过形成顺磁性物质 Pd(3)(+) 以电
化学方式诱导的,则这种激活可以进行得更快。后者是第一个有把握地确定的顺磁性 Pd 簇。从热活化的紫外-可见光谱演变中提取的动力学常数,以及使电
化学诱导反应完成活化的电量,与相对 CX 键强度和空间因子相关。高反应性“ 酰基离子(“RCO(+)”)的准定量催化生成干净且快速地运行。用 PF(6)(-) 或 BF(4)(-) 捕获“RCO(+)”导致相应的酰
氟,并用醇 (R'OH) 在温和的条件下催化生成相应的酯使适应。尝试捕获关键中间体“Pd(3)(Cl)(+)