[Ir(pyridine-2-carboxylato)(1,5-cyclooctadiene)] | 313674-31-6

• 英文名称: [Ir(pyridine-2-carboxylato)(1,5-cyclooctadiene)]
• CAS: 313674-31-6
• 化学式: C₁₄H₁₆IrNO₂
• 分子量: 422.507
• InChiKey: DDRXNIQBMIKHQN-GCOBPYNFSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ir(pyridine-2-carboxylato)(1,5-cyclooctadiene)] 、 三苯基硅烷 以 not given 为溶剂， 生成 [Ir(pyridine-2-carboxylato)(H)(SiPh3)(1,5-cyclooctadiene)]
  参考文献：
  名称：

  环辛二烯铱吡啶-2-羧酸盐和相关化合物对EH（E = Sn，Si，S）键的活化

  摘要：

  包含螯合配体O 2 CArN =吡啶-2-羧酸盐（O 2 CPic），异喹啉-1-羧酸盐（O 2 CIsoq）的配合物[Ir（O 2 CArN）（1,5-cod）]（1）由[Ir 2（μ-OMe）2（1,5-cod）2 ]和NArCO 2可以高收率容易地制备喹啉-2-羧酸盐（O 2 CQuin）和吡嗪-2-羧酸盐（O 2 CPyraz）H.这些化合物的1 H-NMR谱图显示了取决于温度的变化，这些变化可通过与溶剂的相互作用来解释。使用Ph 3 SnH，Ph 3 SiH和C 6F 5 SH配合物1反应生成[Ir（O 2 CArN）（H）（SnPh 3）（1,5-cod）]（2），[Ir（O 2 CArN）（H）（SiPh 3）（1 ，5-cod）]（3）和[Ir（O 2 CArN）（H）（SC 6 F 5）（1,5-cod）]（4），与Ph 3 SiH的反应是可逆的。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00266-7
• 作为产物：
  描述：

  [Ir(pyridine-2-carboxylato)(H)(SiPh3)(1,5-cyclooctadiene)] 以 not given 为溶剂， 生成 [Ir(pyridine-2-carboxylato)(1,5-cyclooctadiene)]
  参考文献：
  名称：

  环辛二烯铱吡啶-2-羧酸盐和相关化合物对EH（E = Sn，Si，S）键的活化

  摘要：

  包含螯合配体O 2 CArN =吡啶-2-羧酸盐（O 2 CPic），异喹啉-1-羧酸盐（O 2 CIsoq）的配合物[Ir（O 2 CArN）（1,5-cod）]（1）由[Ir 2（μ-OMe）2（1,5-cod）2 ]和NArCO 2可以高收率容易地制备喹啉-2-羧酸盐（O 2 CQuin）和吡嗪-2-羧酸盐（O 2 CPyraz）H.这些化合物的1 H-NMR谱图显示了取决于温度的变化，这些变化可通过与溶剂的相互作用来解释。使用Ph 3 SnH，Ph 3 SiH和C 6F 5 SH配合物1反应生成[Ir（O 2 CArN）（H）（SnPh 3）（1,5-cod）]（2），[Ir（O 2 CArN）（H）（SiPh 3）（1 ，5-cod）]（3）和[Ir（O 2 CArN）（H）（SC 6 F 5）（1,5-cod）]（4），与Ph 3 SiH的反应是可逆的。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00266-7

文献信息

• Activating a Peroxo Ligand for C−O Bond Formation
  作者：M. Pilar del Río、Paula Abril、José A. López、Mariona Sodupe、Agustí Lledós、Miguel A. Ciriano、Cristina Tejel

  DOI：10.1002/anie.201808840

  日期：2019.3.4

  5‐cyclooctadiene) from reactions with oxygen, and then the activation of the peroxide ligand for O−O bond cleavage and C−O bond formation by transfer of a hydrogen atom through proton transfer/electron transfer reactions to give 2‐iradaoxetane complexes and water. 2,4,6‐Trimethylphenol, 1,4‐hydroquinone, and 1,4‐cyclohexadiene were used as hydrogen atom donors. These reactions can be key steps in the

  在金属的配位领域中有效地形成C-O键的双氧活化是化学领域的一项长期挑战，因为复杂的，有时为人所知的机械全景图会减缓用于氧化反应的催化剂的设计。在这种情况下，烯烃-过氧化物配合物可能是研究此类反应的有价值的模型。在这里，我们展示了从与氧气的反应中分离出稀有的“ Ir（cod）（过氧化物）”络合物（cod = 1,5-环辛二烯），然后活化过氧化物配体以进行O-O键断裂和C-O通过质子转移/电子转移反应转移氢原子形成键，生成2-iradaoxetane配合物和水。2,4,6-三甲基苯酚，1,4-对苯二酚和1,4-环己二烯用作氢原子供体。
• Inner‐Sphere Oxygen Activation Promoting Outer‐Sphere Nucleophilic Attack on Olefins
  作者：Paula Abril、M. Pilar Río、José A. López、Agustí Lledós、Miguel A. Ciriano、Cristina Tejel

  DOI：10.1002/chem.201903068

  日期：2019.11.18

  rather than peroxide complexes. Accordingly, a more complex reaction, with up to four different products, occurred upon reacting the diolefin-peroxide iridium(III) complex with Hpic. Moreover, such hydroperoxide intermediates are the origin of the regio- and stereoselectivity of the hydroxylation/alkoxylation reactions. If this protocol is applied to the diolefin-rhodium(I) complex [Rh(pic)(cod)], free

  描述了铱络合物中1,5-环辛二烯（cod）与通过氧气还原为过氧化氢促进的醇和水的烷氧基化和羟基化反应。产物中OH / OR基团的外向构型与关键步骤是与烯烃外表面的亲核攻击相吻合。反应还需要存在配位质子酸（例如吡啶甲酸（Hpic）），并涉及已分离的阳离子二烯烃铱（III）络合物[Ir（cod）（pic）2] +的参与。 。独立地，该阳离子还参与容易的烷氧基交换反应，这对于有机醚是非常不寻常的。DFT对氧介导的烯烃烷氧基化机理的研究表明，低能质子偶联电子转移步骤将超氧化物-铱（II）配合物与氢过氧化物-铱（III）中间体而不是过氧化物配合物连接在一起。因此，当二烯烃-过氧化物铱（III）配合物与Hpic反应时，发生多达四个不同产物的更复杂的反应。而且，这种氢过氧化物中间体是羟基化/烷氧基化反应的区域选择性和立体选择性的起源。如果将此方案应用于二烯烃-铑（I）络合物[Rh（pic）（cod）]，则会生成游离烷基醚ORC8