addition as a minor reaction channel. The complex Rh2(μ-S)(CO)2(dppm)2, which had not previously been found to react with dihydrogen, generates polarized hydride signals under para-enriched hydrogen, showing that an equilibrium is established between the complex and its H2 adduct. In all of these cases, PHIP is used to detect species not readily seen by normal NMR spectroscopy and to investigate the
已使用对氢诱导极化(PHIP)NMR光谱研究了氢与
铱和
铑μ-
SA骨架络合物的反应。Ir 2(μ-S)(CO)2(dppm)2(其中dppm =双(
二苯基膦基)
甲烷)与氢的反应通过两个加成途径进行,该两个加成途径分别对应于氧化反应的内部(内)和外部(外)的口袋。复杂的A帧。外加途径产生了动力学上重要的二
氢化物,以前没有报道过。该物质是反应系统热力学产物形成中的关键中间体。还存在极化共振,用于将氢添加到混合
金属A框架IrRh(μ-S)(CO)2(dppm)2由存在于
三氯化铱原料中的
铑作为污染物形成。为了证实这一观察结果,独立制备了IrRh(μ-S)(CO)2(dppm)2并研究了其与对氢的反应,从而得出支持内加H 2作为主要途径和外加作为次要反应通道的结果。 。Rh 2(μ-S)(CO)2(dppm)2络合物以前未发现与二氢发生反应,它在对位富氢下产生极化的
氢化物信号,表明在络合物与其氢原子之