[1,2-(4'-MeC6H4)2-1,2-closo-C2B10H10] | 22784-34-5

• 英文名称: [1,2-(4'-MeC6H4)2-1,2-closo-C2B10H10]
• CAS: 22784-34-5
• 化学式: C₁₆H₂₄B₁₀
• 分子量: 324.477
• InChiKey: MBCUVUDPWZKDLD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1,2-(4'-MeC6H4)2-1,2-closo-C2B10H10] 、 异丙基氯化镁 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 18.0h， 以85%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  格氏试剂对笼型B-H键的直接亲核取代反应：邻位硼烷的区域选择性B4烷基化的途径

  摘要：

  在没有任何过渡金属的情况下，首次实现了格氏试剂在邻氨基甲酸酯的笼状B-H键之间的直接亲核取代反应，并导致了一系列4烷基1,2-烷基的区域选择性合成二芳基Ø -carboranes在非常高的产量。笼状碳原子上存在两个吸电子芳基对于实现该反应至关重要。区域选择性受电子和空间因素控制。这项工作代表了开发碳硼烷功能化方法的新策略。

  DOI：

  10.1002/anie.201702347
• 作为产物：
  描述：

  癸硼烷 、 1,1'-(1,2-乙炔二基)二(4-甲基苯) 在 N,N-dimethylaniline 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以71%的产率得到[1,2-(4'-MeC6H4)2-1,2-closo-C2B10H10]
  参考文献：
  名称：

  低温“1,2→1,7”空间上的异构化拥挤二十面体Ç LOSO - （（2,3,8-η 3）:( 5,6-η 2经由Norbornadien -2-基）rhodacarborane - ）伪菌中间体的形成。的分子结构[3,3 - （（2,3,8-η 3）:( 5,6--η 2）-C 7 ħ 7 CH 2 -1,2-（4'- MEC）6 ħ 4）2 - 3,1,2- p seudocloso -RhC 2乙9 ħ 9 ]和1,2-→1,7-异构化产品

  摘要：

  所述K的金属化反应+碳硼烷阴离子的盐[7,8-（4'-的MeC 6 H ^ 4）2 -7,8-巢-C 2乙9 ħ 10 ] - （1）与[（（2- ，3,5,6-η 4）-C 7 ħ 7 -2-CH 2 OH）的RhCl] 2（2）在CHCl中的溶液3或C 6 H ^ 6在环境温度下产生的两个非对映体配合物闭合碳，[2 ，2 - （（2,3,8-η 3）:( 5,6--η 2）-C 7 ħ7 CH 2）-1,8-（4'--MEC 6 ħ 4）2 -2,1,8-闭合碳-RhC 2乙9 ħ 9 ]（5和6）时，低温的产品“1 ，2→1,7”碳原子异构化（nonisolable）[3,3 - （（2,3,8-η 3）：（5,6-η 2）-C 7 ħ 7 CH 2）-1- ，2-（4'--MEC 6 ħ 4）2 -3,1,2-闭合碳-RhC 2乙9 ħ 9]。非对映异构体5和6的整体结构和立体化学

  DOI：

  10.1021/om050125i

文献信息

• Metal‐Free Oxidative B−N Coupling of <i>nido</i> ‐Carborane with N‐Heterocycles
  作者：Zhongming Yang、Weijia Zhao、Wei Liu、Xing Wei、Meng Chen、Xiao Zhang、Xiaolei Zhang、Yong Liang、Changsheng Lu、Hong Yan

  DOI：10.1002/anie.201904940

  日期：2019.8.19

  A general method for the oxidative substitution of nido‐carborane (7,8‐C2B9H12−) with N‐heterocycles has been developed by using 2,3‐dichloro‐5,6‐dicyanobenzoquinone (DDQ) as an oxidant. This metal‐free B−N coupling strategy, in both inter‐ and intramolecular fashions, gave rise to a wide array of charge‐compensated, boron‐substituted nido‐carboranes in high yields (up to 97 %) with excellent functional‐group

  为的氧化性取代的一般方法巢-carborane（7,8--C 2乙9 ħ 12 - ）与N-杂环已开发通过使用2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌（DDQ）作为氧化剂。分子间和分子内这种无金属的BN耦合策略产生了许多电荷补偿的硼取代的Nido在温和的反应条件下，碳硼烷的收率高（高达97％），并且具有出色的官能团耐受性。通过密度泛函理论（DFT）计算研究了反应机理。提出了连续的单电子转移（SET），BH氢原子转移（HAT）和亲核攻击途径。该方法为含氮碳硼烷提供了一种新方法，在医学和材料中具有潜在的应用前景。
• Nickel-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of<i>o</i>-Carboranyl with Aryl Iodides: Facile Synthesis of 1-Aryl-<i>o</i>-Carboranes and 1,2-Diaryl-<i>o</i>-Carboranes
  作者：Cen Tang、Zuowei Xie

  DOI：10.1002/anie.201502502

  日期：2015.6.22

  A nickel‐catalyzed arylation at the carbon center of o‐carborane cages has been developed, thus leading to the preparation of a series of 1‐aryl‐o‐carboranes and 1,2‐diaryl‐o‐carboranes in high yields upon isolation. This method represents the first example of transition metal catalyzed C,C′‐diarylation by cross‐coupling reactions of o‐carboranyl with aryl iodides.

  已经开发了在邻-甲硼烷笼碳中心的镍催化的芳基化反应，从而导致在分离后以高收率制备了一系列的1-芳基-邻-碳戊烷和1,2-二芳基-邻碳烷。该方法是过渡金属催化邻氨基甲酰基与芳基碘化物交叉偶联反应的C，C'-二芳基化的第一个实例。
• Practical Synthesis of B(9)-Halogenated Carboranes with <i>N</i>-Haloamides in Hexafluoroisopropanol
  作者：Wenjing Guo、Chenyang Guo、Yan-Na Ma、Xuenian Chen

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.2c00074

  日期：2022.4.4

  The B(9)-H halogenation of o-carborane and m-carborane was achieved with excellent selectivities in hexafluoroisopropanol (HFIP) under simple reaction conditions: single reagent [trichloroisocyanuric acid (TCCA), tribromoisocyanuric acid (TBCA) or N-iodosuccinimide (NIS)], catalyst-free, air-/moisture-tolerant, and convenient work-up. With this method, a variety of 9-halogenated o-carboranes and m-carboranes

  在简单的反应条件下，在六氟异丙醇 (HFIP) 中以优异的选择性实现邻碳硼烷和间碳硼烷的 B(9)-H 卤化：单一试剂 [三氯异氰脲酸 (TCCA)、三溴异氰脲酸 (TBCA) 或N-碘代琥珀酰亚胺 ( NIS)]，无催化剂，耐空气/耐湿，后处理方便。采用这种方法，得到了多种 9-卤代邻碳硼烷和间碳硼烷，其产率从良好到优异，具有广泛的官能团耐受性。
• Palladium catalyzed/silver tuned selective mono-/tetra-acetoxylation of o-carboranes via B–H activation
  作者：Ke Cao、Tao-Tao Xu、Ji Wu、Linhai Jiang、Junxiao Yang

  DOI：10.1039/c6cc06200h

  日期：——

  Silver tuned the selective mono-/tetra-acetoxylation of o-carboranes via palladium catalyzed B–H activation.

  Silver通过钯催化的B-H活化实现了对o-碳硼烷的选择性单/四乙酰氧化。
• Palladium-Catalyzed Regioselective B(9)-Amination of <i>o</i>-Carboranes and <i>m</i>-Carboranes in HFIP with Broad Nitrogen Sources
  作者：Yan-Na Ma、Yan Gao、Yubin Ma、Yan Wang、Huazhan Ren、Xuenian Chen

  DOI：10.1021/jacs.2c03031

  日期：2022.5.11

  for a highly regioselective formation of a B–N bond by Pd(II)-catalyzed B(9)-H amination of o- and m-carboranes in hexafluoroisopropanol (HFIP) with different nitrogen sources under air atmosphere. The silver salt and HFIP solvent play critical roles in the present protocol. The mechanistic study reveals that the silver salt acts as a Lewis acid to promote the electrophilic palladation step by forming

  碳硼烷的胺化在有机合成和药物合成中具有很好的应用前景。然而，目前用于这种转换的方法存在局限性。在此，我们报告了一种实用的方法，该方法通过 Pd(II) 催化的 B(9)-H 胺化在具有不同氮源的六氟异丙醇 (HFIP) 中的邻碳硼烷和间碳硼烷在空气中形成 B-N 键。气氛。银盐和 HFIP 溶剂在本协议中起着关键作用。机理研究表明，银盐作为路易斯酸通过形成异质双金属活性催化剂 PdAg(OAc) 3来促进亲电钯化步骤。; HFIP的强供氢键能力和低亲核性增强了Pd(II)的亲电能力。相信这些含氮碳硼烷在新药物的合成中具有潜在的重要意义。