[([HC(C(tBu)NC6H3(iPr)2)2])Ni(Br)] | 1163771-26-3

• 英文名称: [([HC(C(tBu)NC6H3(iPr)2)2])Ni(Br)]
• 英文别名: [([HC(C(^tBu)NC₆H₃(iPr)₂)₂])Ni(Br)]；[(HC(C(^tBu)NC₆H₃(iPr)₂)₂)NiBr]；(HC(CtBuNC₆H₃(iPr)₂)₂)Ni^IIBr；[(CH(C(t-butyl)N(2,6-diisopropylphenyl))₂)Ni^IIBr]；L^tBuNi^IIBr；LtBuNiF；[(CH(C(C(CH3)3)NC6H3(iPr)2)2)(nickel(II))Br]
• CAS: 1163771-26-3
• 化学式: C₃₅H₅₃BrN₂Ni
• 分子量: 640.413
• InChiKey: ZOCLNWZBRBYOCS-KDNCRNAZSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [([HC(C(tBu)NC6H3(iPr)2)2])Ni(Br)] 在 potassium graphite 、 偶氮二甲酸二异丙酯 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 [(HC(C(^tBu)NC₆H₃(iPr)₂)₂)Ni(diethyl ether)]
  参考文献：
  名称：

  Reductive Deprotonation and Dehydrogenation of Phenylhydrazine at a Nickel Center To Give a Nickel Diazenido Complex

  摘要：

  The reaction of [(LNi)-Ni-tBu(OEt2)] (where L-tBu = [HC((CNC6H3)-N-tBu(Pr-i(2))(2)](-)) with phenylhydrazine leads to the phenylhydrazido(1-) complex [(LNi)-Ni-tBu(eta(2)-NPhNH2)] (1) with concomitant formation of H-2. Treatment of 1 with potassium graphite in the presence of crown ether again leads to H-2 evolution and affords the heterobimetallic complex [(LNi)-Ni-tBu(mu-eta(2):eta(2)-NPhNH))K(18-crown-6) containing the doubly deprotonated phenylhydrazido(2-) ligand. 1 can be converted into a phenyldiazenido complex [(LNi)-Ni-tBu(eta(1)-NNPh)] in the course of a dehydrogenation reaction employing 1,2-diisopropylazo dicarboxylate (DIAD) as the oxidant.

  DOI：

  10.1021/ic301066x
• 作为产物：
  描述：

  乙二醇二甲醚溴化镍 、 2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis-(2,6-diisopropylphenylimido)heptane 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以74%的产率得到[([HC(C(tBu)NC6H3(iPr)2)2])Ni(Br)]
  参考文献：
  名称：

  碱性金属卤化物对小分子活化的β-二酮基氨基镍（I）的稳定作用

  摘要：

  最初通过钾源还原β-二酮亚氨基卤化镍（II）卤化物[L t Bu Ni II Br] [L t Bu = CH（C t BuNdippipp）2 –，dipp = 2,6-二异丙基苯基]。 [（L t Bu Ni I）x（μBr）x K x ]聚集体的形成，可以对其进行分离，并针对x =∞和6进行表征。KBr等效物容易让位给外部供体或要在以下温度活化的底物中心镍原子。要测试，在[L t Bu] –影响具有较小空间拥塞的KBr加合物β-二酮基亚胺配体的形成，即L Me6和L Me7 [L Me6 = CH（CMeNdmp）2 –，L Me7 = CMe（CMeNdmp）2 –，dmp = 2,6 -二甲基苯基]。通过用n BuLi对HL Me6进行质子化，然后用NiBr 2（dme）处理，制备了镍（II）前体化合物[L Me6 Ni II（μ-Br）2 Li（THF）2）并显示出与[（L Me6

  DOI：

  10.1002/zaac.201800100

文献信息

• The Activation of Sulfur Hexafluoride at Highly Reduced Low-Coordinate Nickel Dinitrogen Complexes
  作者：Patrick Holze、Bettina Horn、Christian Limberg、Corinna Matlachowski、Stefan Mebs

  DOI：10.1002/anie.201308270

  日期：2014.3.3

  The greenhouse gas sulfur hexafluoride is the common standard example in the literature of a very inert inorganic small molecule that is even stable against O2 in an electric discharge. However, a reduced β‐diketiminate nickel species proved to be capable of converting SF6 into sulfide and fluoride compounds at ambient standard conditions. The fluoride product complex features an unprecedented [NiF]+

  温室气体六氟化硫是非常惰性的无机小分子在文献中的常见标准示例，该无机小分子甚至对放电中的O 2稳定。但是，事实证明，在环境标准条件下，还原的β-二甲叉基镍物种能够将SF 6转化为硫化物和氟化物。氟化物产物络合物具有前所未有的[NiF] +单元，其中Ni原子仅是三配位的，而硫化物产物则具有罕见的几乎线性的[Ni（μS）Ni] 2+部分。使用1监控反应1 H NMR，IR和EPR光谱技术可鉴定出中间体镍络合物，从而深入了解SF 6的八电子还原机理。
• β-Diketiminato Nickel(I) Complexes with Very Weak Ligation Allowing for H₂ and N₂ Activation
  作者：Stefan Pfirrmann、Shenglai Yao、Burkhard Ziemer、Reinhard Stösser、Matthias Driess、Christian Limberg

  DOI：10.1021/om9007983

  日期：2009.12.28

  could be fully characterized, also with the aid of XRD, and their reactivity with respect to H2 and N2 was examined. It turned out that they oxidatively add H2 to give the known compound [LMeNi(μ-H)]2, I, while the reaction with N2 provides the dinitrogen complex [(LMeNi)2(N2)], 4.

  [L tBu NiBr]（L tBu = [HC（C（CMe 3）NC 6 H 3（i Pr）2）2 ] -）与KC 8在甲苯溶液中的反应生成络合物[L tBu Ni（甲苯）] ，1，其中甲苯在一个η结合2模式通过芳环的C = C单元，通过单晶X射线晶体学和DFT计算（B3LYP / 6-31G *）所揭示。在己烷中与溶剂进行相同的反应不会产生可追溯的产物，因此，β-二酮亚氨基配体系统从L tBu变为体积较小的L Me（L Me＝ [HC（CMeNC 6 H 3（i Pr）2）2 ] -）。[L的减少我NIBR] 2与KC 8在乙醚导致[L我的Ni] 2，2，具有分子内镍芳基相互作用，而就业[L我的Ni（μ-溴）2的Li（THF）2 ]作为用于与KC的反应的前体8在OET 2导致了复杂的[L我的Ni（μ-溴）的Li（THF）2 ] 2，3。配合物2和3都可以在XRD的帮助下得到充分表征，并检查了它们对H
• Activation of Dioxygen at a Lewis Acidic Nickel(II) Complex: Characterization of a Metastable Organoperoxide Complex
  作者：Patrick Holze、Teresa Corona、Nicolas Frank、Beatrice Braun-Cula、Christian Herwig、Anna Company、Christian Limberg

  DOI：10.1002/anie.201609526

  日期：2017.2.20

  In metal‐mediated O2 activation, nickel(II) compounds hardly play a role, but recently it has been shown that enzymes can use nickel(II) for O2 activation. Now a low‐coordinate Lewis acidic nickel(II) complex has been synthesized that reacts with O2 to give a nickel(II) organoperoxide, as proposed for the enzymatic system. Its formation was studied further by UV/Vis absorption spectroscopy, leading

  在金属介导的O 2活化中，镍（II）化合物几乎不起作用，但是最近显示，酶可以利用镍（II）进行O 2活化。现在，已经合成了一种低配位的路易斯酸性酸性镍（II）配合物，该配合物与O 2反应生成有机过氧化镍（II），这是针对酶体系提出的。通过UV / Vis吸收光谱进一步研究了它的形成，从而观察到了一种短寿命的中间体，该中间体在氧原子转移和氢提取反应中均具有反应性，而过氧化物则有效地转移了O原子。对于酶和功能模型，都是O 2的关键 活化被认为是伴随着底物/共配体的电子转移。
• Three-Coordinate Nickel(II) and Nickel(I) Thiolate Complexes Based on the β-Diketiminate Ligand System
  作者：Bettina Horn、Christian Limberg、Christian Herwig、Beatrice Braun

  DOI：10.1021/ic500698v

  日期：2014.7.7

  Mononuclear nickel(II) thiolate complexes [LtBuNi(SEt)] (1) and [LtBuNi(aet)] (2, aet = −S(CH2)2NH2) (LtBu = [HC(C(tBu)NC6H3(iPr)2)2]−), supported by a bulky nacnac ligand, were synthesized by treatment of the nickel(II) bromide precursor [LtBuNi(Br)] (I) with the potassium salts of ethanethiol and cysteamine, respectively. The nickel atom in 1 features a planar T-shaped environment, while the Ni ion

  单核镍（II）硫醇盐络合物[L吨卜镍（SET）]（1）和[L吨卜镍（AET）]（2，AET = - S（CH 2）2 NH 2）（L吨卜= [通过处理溴化镍（II）前驱体[L t Bu Ni（Br）]合成了由庞大的萘甲酸配体支撑的HC（C（t Bu）NC 6 H 3（i Pr）2）2 ] -）。（我）分别与乙硫醇和半胱胺的钾盐。在镍原子1特征的平面T形的环境中，而内镍离子2示出了扭曲的正方形平面协调的几何形状，作为aminoethanethiolate（AET）配位作为螯合配体。在2中的β型二亚胺基配体结合一个很少κ观察2 Ç，Ñ协调模式。KC 8还原配合物1或其苯硫醚类似物[L t Bu Ni（SPh）]（II）导致形成双核Ni I硫醇盐（K·OEt 2）（K）[L tBu Ni（SEt）] 2（3）和（K·OEt 2）2 [L t Bu Ni（SPh）] 2（4）。在这些化合物中，[L
• N2 Activation in NiI-NN-NiI Units: The Influence of Alkali Metal Cations and CO Reactivity
  作者：Bettina Horn、Stefan Pfirrmann、Christian Limberg、Christian Herwig、Beatrice Braun、Stefan Mebs、Ramona Metzinger

  DOI：10.1002/zaac.201100140

  日期：2011.7

  After single electron reduction of the dinitrogen complex [LtBuNi(μ-η1:η1-N2)NiLtBu] (I) with KC8, reaction of the resulting compound K[LtBuNi(μ-η1:η1-N2)NiLtBu] (II) with sodium sand yields KNa[LtBuNi(μ-η1:η1-N2)NiLtBu] (1), which contains two different alkali metal ions. Treatment of I with two equivalents of sodium sand leads to the symmetric complex Na2[LtBuNi(μ-η1:η1-N2)NiLtBu] (2). Complexes 1 and

  在二氮络合物 [LtBuNi(μ-η1:η1-N2)NiLtBu] (I) 与 KC8 单电子还原后，所得化合物 K[LtBuNi(μ-η1:η1-N2)NiLtBu] (II) 与钠砂产生 KNa[LtBuNi(μ-η1:η1-N2)NiLtBu] (1)，其中包含两种不同的碱金属离子。用两当量的钠砂处理 I 导致对称复合物 Na2[LtBuNi(μ-η1:η1-N2)NiLtBu] (2)。通过单晶X射线衍射分析和拉曼光谱研究了配合物1和2，并将结果与​​K2[LtBuNi(μ-η1:η1-N2)NiLtBu](III)的数据进行了比较，其中含有两个 K+ 离子。因此，很明显，化合物 M2[LtBuNi(μ-η1:η1-N2)NiLtBu] 中碱金属离子 M 的性质对 NN 键活化程度几乎没有任何影响。此外，结果表明，用 CO 处理二镍 (I) 络合物 III 会生成二镍 (0) 化合物