fac-[Ir(H)₃(CO)(PPh₃)₂] | 36606-40-3

• 英文名称: fac-[Ir(H)₃(CO)(PPh₃)₂]
• 英文别名: fac-IrH3(PPh3)2(CO)；fac-Ir(PPh3)2(CO)(H)3；fac-cis-IrH3(CO)(PPh3)2
• CAS: 36606-40-3
• 化学式: C₃₇H₃₃IrOP₂
• 分子量: 747.836
• InChiKey: YRVUGMADPJAXGY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  fac-[Ir(H)₃(CO)(PPh₃)₂] 在 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 carbonylhydridotris(triphenylphosphine)iridium(I)
  参考文献：
  名称：

  Preparation and interconversion of two isomeric iridium trihydrides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ic50218a039
• 作为产物：
  描述：

  carbonylhydridotris(triphenylphosphine)iridium(I) 在 氢气 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 fac-[Ir(H)₃(CO)(PPh₃)₂]
  参考文献：
  名称：

  氢和苯乙炔与IrH（CO）（PPh 3）3反应的机理。溶液中作为反应中间体的配位不饱和IrH（CO）（PPh 3）物种的动力学证据，以及氢与配位饱和的IrH（CO）（PPh 3）3物种反应的动力学证据

  摘要：

  对IrH（CO）（PPh 3）3与H 2或PhCCH之间反应的动力学研究为溶液中存在配位不饱和中间体IrH（CO）（PPh 3）以及直接攻击提供了证据氢对配位饱和的IrH（CO）（PPh 3）3的影响。

  DOI：

  10.1039/c39820000100

文献信息

• Oxidative addition of carboxylic acids to trans-carbonylhalogenobis-(tertiary phosphine)iridium(I) complexes
  作者：Johannes A. van Doorn、Christopher Masters、Constance van der Woude

  DOI：10.1039/dt9780001213

  日期：——

  Complexes of the type trans-[lrX(CO)L2](L = PEt3,PMe2Ph, or PPh3; X = Cl, Br, or l) undergo rapid oxidative addition with carboxylic acids RCO2H (R = H, Me, CF3, Ph, or 1-naphthyl) to give iridium (III) complexes [lrXH(O2CR)(CO)L2] corresponding to both (formal)cis and trans addition of the carboxylic acid to the iridium(I) species. In solution these complexes undergo rapid anion exchange such that

  该类型的复合物的反式- [LRX（CO）L- 2 ]（L = PET 3，PME 2 PH，或PPH 3 ; X =氯，溴，或升）经历快速氧化加成与羧酸RCO 2 H（R = H，Me，CF 3，Ph或1-萘基）可生成分别对应于（正式）顺式和反式羧酸加成的铱（III）配合物[lrXH（O 2 CR）（CO）L 2 ]。铱（I）物种。在溶液中，这些络合物经历快速的阴离子交换，因此，在平衡时，另外两个氢化物[lrX 2 H（CO）L 2存在]和[lrH（O 2 CR）2（CO）L 2 ]。在所有这些八面体络合物中，叔膦基团是相互反式的，氢化物和羰基团是相互顺式的，而羧基单元是不相同的。不同络合物形成的难易程度取决于羧酸的性质。可以通过一氧化碳对含有二齿羧酸盐配体的配合物[1rCl（H）（O 2 CR）L 2 ]的作用来制备含氯化物并具有氢化物和羰基相互反式的顺式加合物。用弱酸（例如乙酸）将铱（
• Cooperative or Oxidative Hydrogen Addition to 2‐Hydroxypyridonate Iridium Complexes: Dependence on Oxidation State
  作者：Sebastian J. K. Forrest、Seetharaman Manojveer、Magnus T. Johnson

  DOI：10.1002/ejic.201700534

  日期：2017.7.17

  IrI–pyridone complexes display a strong preference to react non-cooperatively. With a new chelating 2-hydroxy-8-diphenylphosphinoquinoline ligand that does not dissociate after hydrogen addition, oxidative addition is still preferred. In the preparation of mono- and bidentate neutral and anionic pyridone ligands, Vaska's complex was used as a point of reference. We expect these findings to have implications

  通常发现铱 (III)-吡啶酮配合物与二氢和醇以协同和氧化还原中性方式反应。在这项工作中，在各种条件下研究了 IrI-吡啶酮配合物的反应偏好。我们发现，与 IrIII-吡啶酮相比，IrI-吡啶酮复合物表现出强烈的非合作反应偏好。对于在加氢后不会解离的新螯合 2-羟基-8-二苯基膦基喹啉配体，氧化加成仍然是优选的。在单齿和双齿中性和阴离子吡啶酮配体的制备中，Vaska 的配合物被用作参考点。我们预计这些发现将对金属-配体合作领域的催化剂开发产生影响。
• Using <i>para</i> hydrogen induced polarization to study steps in the hydroformylation reaction
  作者：Dexin Guan、Cyril Godard、Stacey M. Polas、Robert P. Tooze、Adrian C. Whitwood、Simon B. Duckett

  DOI：10.1039/c8dt04723e

  日期：——

  Ir(H)2(CO–C3H7)(CO)2(PR2R′) (12a–c) and Ir(H)2(CO–C3H5)(CO)(PR2R′)2 (13d–e). Some of these species exist as two geometric isomers according to their multinuclear NMR characteristics. The NMR studies suggest a role for the following 16 electron species in these reactions: Ir(η3-C3H5)(CO)(PR2R′), Ir(η1-C3H5)(CO)(PR2R′)2, Ir(η1-C3H5)(CO)2(PR2R′), Ir(CO–C3H5)(CO)2(PR2R′), Ir(CO–C3H7)(CO)2(PR2R′) and Ir

  铱络合物的范围，IR（η 3 -C 3 H ^ 5）（CO）（PR 2 R'）2（1A-1E）[其中1a中，PR 2 R'= PPH 3，1B P（p -tol）3，1C PMePh 2，1D PME 2 P h和1E PME 3 ]合成及其作为加氢甲酰基化化学计量的反应性前体的研究。对氢辅助NMR光谱检测到以下中间体：Ir（H）2（η3 -C 3 H ^ 5）（CO）（PR 2 R'）（ 2A-E ），IR（H） 2（η 1 -C 3 ħ 5）（CO）（PR 2 R'） 2（图4d-E），IR（H） 2（η 1 -C 3 ħ 5）（CO） 2（PR 2 R'）（ 10A-E ），IR（H） 2（CO-C 3 H ^ 5）（CO） 2（ PR 2 R'）（ 11a–c），Ir（H） 2（CO–C 3 H7）（CO） 2（PR 2 R'）（ 12a–c）和Ir（H） 2（CO–C 3 H 5）（CO）（PR
• Organosilicon chemistry
  作者：S.N. Blackburn、R.N. Haszeldine、R.V. Parish、J.H. Setchfield

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)81223-1

  日期：1980.6

  iridium(I) complex IrH(CO)L2, also formed in this step, reacts with HCl in the catalytic cycle or with H2 or HSiR3 in the inhibition reactions. The exchange reaction of HSiR3 (R = OEt, Et) with D2 is catalysed by IrCl(CO)(PPh3)2 or IrH3(CO)(PPh3)2, and probably has a similar mechanism. Catalysis of the HSiR3-R′OH reaction by the other iridium(I) complexes probably involves direct attack by the alcohol on the

  IrX（CO）L 2，IrCl（N 2）（PPh 3）2，[IrCl（C 8 H 14）2 ] 2和IrClL 2（X =卤化物，L =叔膦或or）的配合物是极好的催化剂HSiR 3（R = Ph，Et，OEt）与R'OH（R'= Et，Me）的反应。使用IrX（CO）L 2时，反应会被过量的HSiR 3和产物H 2抑制。拟议的机制涉及通过从甲硅烷基络合物IrHX（SiR 3）（CO）L 2中消除而形成ClSiR 3的中间过程。在该步骤中也形成的铱（I）配合物IrH（CO）L 2在催化循环中与HCl反应，或在抑制反应中与H 2或HSiR 3反应。HSiR 3（R = OEt，Et）与D 2的交换反应是由IrCl（CO）（PPh 3）2或IrH 3（CO）（PPh 3）2催化的，并且可能具有相似的机理。其他铱（I）配合物催化HSiR 3 -R'OH反应可能涉及醇直接攻击中间体IrHCl（SiR
• New perspectives in hydroformylation : a para-hydrogen study
  作者：Cyril Godard、Simon B. Duckett、Céline Henry、Stacey Polas、Robert Toose、Adrian C. Whitwood

  DOI：10.1039/b404547e

  日期：——

  NMR studies on the reaction of Ir(CO)(PPh(3))(2)(eta(3)-C(3)H(5)) with para-H(2) and CO enable the complete mapping of the hydroformylation mechanism for an iridium monohydride catalyst via the detection of species which include iridium acyl and alkyl dihydride intermediates.

  NMR研究Ir（CO）（PPh（3））（2）（eta（3）-C（3）H（5））与对位H（2）和CO的反应可实现氢甲酰化的完整图谱通过检测包括铱酰基和烷基二氢化物中间体在内的物质，发现一氢化铱催化剂的机理。