carbon monoxide,cyclopenta-1,3-diene,tungsten | 12128-26-6

• 英文名称: carbon monoxide,cyclopenta-1,3-diene,tungsten
• 英文别名: tricarbonylcyclopentadienyltungsten(II) hydride；tricarbonyl(η(5)-cyclopentadienyl)hydridotungsten(II)；η5-cyclopentadienyltungsten tricarbonyl hydride；W(η(5)-cyclopentadienyl)(CO)3H；HW(CO)3(Cp)；HWCp(CO)3；HW(CO)₃cyclopentadienyl
• CAS: 12128-26-6
• 化学式: C₈H₆O₃W
• 分子量: 333.984
• InChiKey: WOGLGOVTQBGSEV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 闪点：
  170 °F

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

安全信息

• 危险品标志：
  F
• 安全说明：
  S16
• 危险类别码：
  R14,R11,R
• 危险品运输编号：
  UN 3396 4.3/PG 3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  carbon monoxide,cyclopenta-1,3-diene,tungsten 在 {(phen)3Fe⁽³⁺⁾}(PF₆^(1-))3 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 生成 (η5-cyclopentadienyl)tungsten(CO)3(acetonitrile)(1+)
  参考文献：
  名称：

  第 6 族环戊二烯基金属氢化物的化学和电化学氧化。17 电子金属氢化物阳离子自由基热力学酸度的初步估计及其对 17 电子中性自由基的分解

  摘要：

  有机金属氢化物配合物 ({eta}{sup 5}C{sub 5}H{sub 5})M(CO){sub 3}H (M = Cr, 1; Mo, 2; W, 3) 的氧化化学)、({eta}{sup 5}-C{sub 5}Me{sub 5})Mo(CO){sub 3}H (4) 和 ({eta}{sup 5}-C{sub 5} H{sub 5})W(CO){sub 2}(PMe{sub 3})H (5) 已通过电化学和其他方法在乙腈溶液中进行了研究。1-5 阳离子自由基的热力学酸度已通过使用基于 1-5 的氧化电位及其共轭碱（阴离子）以及溶液 pK{sub a} 值为 1 的热化学循环来估计-5. 金属氢化物阳离子自由基 pK{sub a} 估计值落在 {minus}10 至 +5 范围内，这使得这些配合物成为已确定 pK{sub a} 值的酸性最强的氢化物。库仑测量显示 1-5 经历整体两电子氧化。

  DOI：

  10.1021/ja00163a023
• 作为产物：
  描述：

  tricarbonyl(η5-cyclopentadienyl)(hydrogensulfido)tungsten 在 (C₆H₁₁)3P 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 carbon monoxide,cyclopenta-1,3-diene,tungsten
  参考文献：
  名称：

  硫插入金属氢键的焓。配合物HS-M（CO）（3）C（5）R（5）的合成，结构和量热研究[M = Cr，Mo，W; R = H，我]。

  摘要：

  报告了巯基配合物HS-M（CO）（3）C（5）R（5）（M = Cr，R = Me; M = Mo，W，R = H，Me）的合成和量热研究。Mo和W配合物可以通过氢化物配合物HM（CO）（3）C（5）R（5）与Ph（3）Sb = S的反应高收率获得，后者易于经历单个S原子转移至金属-氢键产生金属-巯基配合物。金属氢化物与有限量的硫之间的直接反应也产生作为主要有机金属产物的巯基配合物。在硫原子/金属氢化物比率高于1/1时，会检测到其他配制成HS（n）（）-M（CO）（3）C（5）R（5）的产物。已经通过溶液量热法确定了硫从Ph（3）Sb = S和S（8）插入金属-氢键的焓。HS-M（CO）（3）C（5）R（5）配合物（M = Mo，对于R = H，W）很容易被PCy（3）脱硫，对于R = Me，W）不易被脱硫。配合物HS-M（CO）（3）C（5）Me（5）的M-SH键强度估计按Cr（46）

  DOI：

  10.1021/ic981221x
• 作为试剂：
  描述：

  丁烯酮 在 (diallyl ether)(triphenylphosphane)palladium(0) 、 carbon monoxide,cyclopenta-1,3-diene,tungsten 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 丁酮
  参考文献：
  名称：

  单（磷配体）钯（0）​​配合物催化将烯烃选择性插入惰性氢金属键中

  摘要：

  孤立的单（磷配体）钯（0）​​络合物催化烯烃插入氢-钨键中。使用WHCp（CO）3与丙烯酸乙酯和富马酸二甲酯进行的这些插入操作顺利生成了相应的烷基钨络合物。涉及化学计量反应和DFT计算的动力学研究建议采取以下步骤：（i）形成单（磷配体）单（烯烃）钯（0）​​物种，（ii）金属氢化物与钯（0）的后续反应；（iii）将配位烯烃插入所得的氢化钯中，以及（iv）通过钯与烯烃的反应再生钯（0），从而在钯中心上的烷基与金属之间进行还原性消除，从而释放出烷基金属。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00593

文献信息

• Tungsten and molybdenum 2-oxaallyl [.eta.1-(C)-enolate] complexes: functional group transformations, photochemical aldol reactions, and alkyne/carbon monoxide migratory insertion reactions
  作者：Elizabeth R. Burkhardt、Jeffrey J. Doney、Robert G. Bergman、Clayton H. Heathcock

  DOI：10.1021/ja00241a020

  日期：1987.4

  Preparation des complexes oxa-2alkyl (η 1 -enolate) par reaction de C 5 R 5 (CO) 3 M − Ne + avec les α-chloroesters, les cetones et les amides. Structures cristallines de certains complexes

  C 5 R 5 (CO) 3 M - Ne + avec les α-氯酯、les cetones 和 les 酰胺的合成 oxa-2 烷基 (η 1 -烯醇化物) par 反应的制备。某些复合体的晶体结构
• Homogeneous pressure hydrogenation of quinolines effected by a bench-stable tungsten-based pre-catalyst
  作者：Thomas Vielhaber、Christian Heizinger、Christoph Topf

  DOI：10.1016/j.jcat.2021.10.020

  日期：2021.12

  on an operationally simple catalytic method for the tungsten-catalyzed hydrogenation of quinolines through the use of the easily handled and self-contained precursor [WCl(η5-Cp)(CO)3]. This half sandwich complex is indefinitely storable on the bench in simple screw-capped bottles or stoppered flasks and can, if required, be prepared on a multi-gram scale while the actual catalytic transformations were

  我们报告了一种操作简单的催化方法，通过使用易于处理且自给自足的前体 [WCl(η 5 -Cp)(CO) 3 ] ，用于喹啉的钨催化氢化。这种半夹心复合物可以无限期地储存在简单的螺旋盖瓶或塞瓶中的工作台上，如果需要，可以在多克规模上制备，同时在 路易斯酸的存在下进行实际的催化转化，以便实现良好的底物转化率和产品产量。所描述的方法代表了对各种 1,2,3,4-四氢喹啉的简便和原子效率的访问，从而避免了成本密集型和氧敏感性膦配体以及辅助氢化物试剂的使用。
• Hydride Transfer Reactions of Transition Metal Hydrides:  Kinetic Hydricity of Metal Carbonyl Hydrides
  作者：Tan-Yun Cheng、Bruce S. Brunschwig、R. Morris Bullock

  DOI：10.1021/ja9820036

  日期：1998.12.1

  Hydride transfer from neutral transition metal hydrides (MH) to Ph3C+BF4- gives M-FBF3 and Ph3CH. The rate law −d[Ph3C+BF4-]/dt = k[Ph3C+BF4-][MH] was established from kinetic measurements using stopped-flow methods. Second-order rate constants determined in CH2Cl2 solution at 25 °C range from kH− = 7.2 × 10-1 M-1 s-1 to kH− = 4.6 × 106 M-1 s-1. The order of increasing kinetic hydricity is (C5H4CO2Me)(CO)3WH

  从中性过渡金属氢化物 (MH) 到 Ph3C+BF4- 的氢化物转移得到 M-FBF3 和 Ph3CH。速率定律 -d[Ph3C+ -]/dt = k[Ph3C+ -][MH] 是根据使用停流方法的动力学测量建立的。在 25 °C 的 CH2Cl2 溶液中测定的二阶速率常数范围从 kH− = 7.2 × 10-1 M-1 s-1 到 kH− = 4.6 × 106 M-1 s-1。增加动力学水合度的顺序是 (C5H4CO2Me)(CO)3WH < (CO)5MnH < Cp*(CO)3CrH < Cp(CO)3WH < HSiEt3 < cis-(CO)4(PCy3)MnH < cis-(CO) )4(PPh3)MnH < (C5H4Me)(CO)3WH < Cp(CO)3MoH < Cp*(CO)3WH < (茚基)(CO)3WH < (CO)5ReH < Cp*(CO)3MoH
• Protonation of Metal Hydrides by Strong Acids. Formation of an Equilibrium Mixture of Dihydride and Dihydrogen Complexes from Protonation of Cp*Os(CO)₂H. Structural Characterization of [CpW(CO)₂(PMe₃)(H)₂]⁺OTf⁻
  作者：R. Morris Bullock、Jeong-Sup Song、David J. Szalda

  DOI：10.1021/om950976y

  日期：1996.5.14

  hydrogen bonded to an OTf− counterion. [CpW(CO)3(H)2]+OTf− and [Cp*W(CO)3(H)2]+OTf− were formed by protonation of CpW(CO)3H and Cp*W(CO)3H. Protonation of the phosphine-substituted tungsten hydrides CpW(CO)2(PR3)H (R = Me, Cy, Ph) by HOTf or [H(Et2O)2]+ BAr‘4− (Ar‘ = 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl) gives dihydrides [CpW(CO)2(PR3)(H)2]+ which were isolated and fully characterized. The structure of [CpW(CO)2(PMe3)(H)2]+OTf−

  Cp * OS（CO）2 H在CD 2 Cl 2溶液中被三氟甲磺酸（HOTf）质子化，得到二酐[Cp * OS（CO）2（H）2 ] + OTf的平衡混合物（87:13）-和二氢复杂的[Cp * OS（CO）2（η 2 -H 2）] +光学传递函数- 。这些质子化物质的酸度大致可与HOTf相媲美，因为仅观察到部分质子化，例如，当1.2当量的HOTf时，质子化率为36％。在不存在酸的情况下，Cp * OS（CO）2的氢化物配体的T 1H在-80°C下为5.9 s。当所有的Cp * OS（CO）的2 H由过量HOTf质子化，所述Ť 1（-80℃）的末端氢化物配体的[Cp * OS（CO）2（H ^）2 ] +光学传递函数-是2.8 S，而Ť 1的二氢配体的[Cp * OS（CO）2（η 2 - ħ 2）] +光学传递函数-是19毫秒（-80℃）。Cp * OS（CO）2的OS-H共振的T 1观
• Mechanism of the reaction of a solvated rhenium acyl complex with neutral transition-metal hydrides. Relative nucleophilicity of such hydrides
  作者：Bruce D. Martin、Keith E. Warner、Jack R. Norton

  DOI：10.1021/ja00261a008

  日期：1986.1

  Constantes de vitesse de la reaction EtRe(CO) 5 ⇄EtC(O)(CH 3 CN)Re(CO) 4 et de la reaction de EtRe(CO) 5 avec les hydrures des metaux de transition

  Constantes de vitesse de la反应EtRe(CO) 5 ⇄EtC(O)(CH 3 CN)Re(CO) 4 et de la反应de EtRe(CO) 5 avec les hydrures desmetaux de transition