(η(5)-cyclopentadienyl)OsCl(triisopropylphosphine)2 | 196520-48-6

• 英文名称: (η(5)-cyclopentadienyl)OsCl(triisopropylphosphine)2
• 英文别名: Os(η(5)-C5H5)Cl(PiPr3)2；[Os(η5-cyclopentadienyl)Cl(P(i-Pr)3)2]；(η**(5)-C5H5)OsCl(PiPr3)2；Os(η5-C5H5)Cl(P(i)Pr3)2；OsCl(η5-C5H5)(P-i-Pr3)2
• CAS: 196520-48-6
• 化学式: C₂₃H₄₇ClOsP₂
• 分子量: 611.227
• InChiKey: VNAICKHLEFYVLZ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η(5)-cyclopentadienyl)OsCl(triisopropylphosphine)2 、 thallium(I) acetate 以 二氯甲烷 为溶剂， 以88%的产率得到Os(η(5)-C5H5)(κ(1)-OC(O)CH3)(PiPr3)2
  参考文献：
  名称：

  Unusual Activation of 1,1-Diphenyl-2-propyn-1-ol Mediated by the Os(η⁵-C₅H₅) Unit

  摘要：

  Os(eta(5)-C5H5)Cl((PPr3)-Pr-i)(2) (2) reacts with thallium acetate in CH2Cl2 to give Os(eta(5)-C5H5){kappa(1)-OC(O)CH3}((PPr3)-Pr-i)(2) (3). Reaction of the latter with 1,1-diphenyl-2-propyn-1-ol affords the pi-alkyne derivative Os(eta(5)-C5H5){kappa(1)-OC(O)CH3}{eta(2)-HC drop CC(OH)Ph-2}(P-i- Pr-3) (4). In solution, complex 4 is unstable above -40 degrees C and rapidly changes into the 2-{(Z)-3-acetoxy-1-hydroxy-1-phenyl-2-propenyl}aryl complex Os(eta(5)-C5H5){C6H4[C(OH)(Ph)CH drop CHOC(C(O)CH3]}((PPr3)-Pr-i) (5) whose structure was determined by X-ray diffraction. analysis.

  DOI：

  10.1021/om980284k
• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯铊 、 bis(triisopropylphosphane)(dihydrido)dichloroosmium(IV) 以 甲苯 为溶剂， 以52%的产率得到(η(5)-cyclopentadienyl)OsCl(triisopropylphosphine)2
  参考文献：
  名称：

  迈尔络合物OsH 2 Cl 2（P i Pr 3）2作为制备新的环戊二烯基os化合物的前体

  摘要：

  的六配位配合物OSH 2氯2（P我镨3）2（1）反应以cyclopentadienylthallium给OS（η 5 -C 5 H ^ 5）氯（P我镨3）2（2）。在甲醇和丙酮中，2使氯配体解离，得到的金属片段能够活化三异丙基膦的甲基CH键，可以通过添加NaPF 6或TlPF 6将其分离为PF 6盐。。的1:10混合物的治疗2和NaBH 4在甲苯用1.0毫升甲醇，得到OSH（η的5 -C 5 H ^ 5）（P我镨3）2（4），其通过与HBF质子化4 ·OET 2产率[OSH 2（η 5 -C 5 H ^ 5）（P我镨3）2 ] BF 4（5）。在戊烷中，复杂的2种发生反应与亚磷酸三甲酯，得到OS（η 5 -C 5H 5）Cl {P（OMe）3 }（P i Pr 3）（6）。类似地，除了甲苯溶液甲基乙烯基酮和乙炔二的2产生一个膦配位体从位移2和Os的形成（η 5 -C 5 H ^ 5）氯{η

  DOI：

  10.1021/om970237c

文献信息

• Dehydrogenation of a Coordinated Alkylphosphine as a Method to Prepare Cyclopentadienyl-α- alkenylphosphine-osmium Complexes
  作者：Miguel Baya、María L. Buil、Miguel A. Esteruelas、Enrique Oñate

  DOI：10.1021/om034378s

  日期：2004.3.1

  involving the oxidative addition of H2 to Os(η5-C5H5)Cl(PiPr3)2 (1) and the subsequent reaction of the resulting dihydride with diphenylacetylene. In methanol, complex 2 evolves to give the isopropenyldi(isopropyl)phosphine derivative Os(η5-C5H5)Cl[η2-CH2C(CH3)]PiPr2} (4) and Z-stilbene, by hydrogen transfer from one isopropyl group of the triisopropylphosphine to diphenylacetylene. When the hydrogen

  该π炔复杂OS（η 5 -C 5 H ^ 5）氯（η 2 -PhC⋮CPH）（P我镨3）（2）已经制备通过包括氧化加成H的两个步骤2至OS（η 5 -C 5 H ^ 5）氯（P我镨3）2（1）和随后用二苯基乙炔得到的二氢化的反应。在甲醇中，复杂的2个演变，得到isopropenyldi（异丙基）膦衍生物O的（η 5 -C 5 H ^ 5）氯[η2 -CH 2 C（CH 3）] P i Pr 2 }（4）和Z -sti，通过氢从三异丙基膦的一个异丙基转移到二苯基乙炔。当氢转移反应是在KPF的存在下进行6，阳离子Ž芪化合物[OS（η 5 -C 5 H ^ 5）η 2 - （ż）-PhCH CHPh配合} [η 2 -CH 2 C（CH 3）] P i Pr 2 }] PF 6（5） 形成了。4和5的异丙烯基二（异丙基）膦配体显示出半不稳定的性质。的膦的异丙烯基取代基的hemilabile
• Dehydrative Cyclization of Alkynals: Vinylidene Complexes with the Cβ Incorporated into Unsaturated Five- or Six-Membered Rings
  作者：María Batuecas、Luz Escalante、Miguel A. Esteruelas、Cristina García-Yebra、Enrique Oñate、Carlos Saá

  DOI：10.1002/anie.201102969

  日期：2011.10.4

  A nice ring: The title compounds are easily prepared by dehydrative cyclization of terminal alkynals in the presence of osmium, iridium, and rhodium precursors (see scheme).

  一个不错的环：在compounds，铱和铑前体的存在下，通过末端炔烃的脱水环化反应，可以轻松制备标题化合物（请参见方案）。
• Olefin−Alkylidene Equilibrium of 2-Vinylpyridine in Osmium- and Ruthenium-Hydrido-Tris(pyrazolyl)borate and Osmium-Cyclopentadienyl Complexes
  作者：Ruth Castro-Rodrigo、Miguel A. Esteruelas、Sara Fuertes、Ana M. López、Silvia Mozo、Enrique Oñate

  DOI：10.1021/om900635p

  日期：2009.10.26

  (5), which have been isolated and characterized. The ruthenium complex [RuTp(κ1-OCMe2)2(PiPr3)]BF4 (6) reacts with 2-vinylpyridine, in a similar manner to 1, to give [RuTp(η2-CH2═CH-C5H4N)(PiPr3)]BF4 (7). Like its osmium counterpart, complex 7 is transformed in an alkylidene species [RuTp(═CHCH2-C5H4N)(PiPr3)]BF4 (10), via the ruthenium analogue to 4 and 5, RuTpCH2CH(OMe)-C5H4N}(PiPr3) (8), and Ru

  络合物[OSTP（κ 1 -OCMe 2）2（P我镨3）] BF 4（1 ; TP =氢化三（吡唑基）硼酸盐）与2-乙烯基吡啶反应得到烯烃衍生物[ OSTP（η 2 -CH 2 ═ CH-C 5 H 4 N）（P i Pr 3）] BF 4（2）。在甲醇中在60℃下，复杂2是处于平衡状态，其异构体的亚烷基[ OSTP（= CHCH 2 -C 5 ħ 4 N）（P我镨3）] BF 4（3）。重排通过中间体OSTp CH 2 CH（OMe）-C 5 H 4 N}（P i Pr 3）（4）和OSTp（CHCH-C 5 H 4 N）（P i Pr 3）（5），它们已经被隔离和表征。钌配合物[RuTp（κ 1 -OCMe 2）2（P我镨3）] BF 4（6）反应与2-乙烯基吡啶，以类似的方式，以1，得到[ RuTp（η 2 -CH 2 = CH-C 5 H ^ 4 N）（P我镨3）] BF 4（7）。像其对应锇，复杂7中的亚物种转化[
• Reactions of Os(<i>η</i>⁵-C₅H₅)Cl(PⁱPr₃)₂ with NHCPh₂ and PPh₃:  The Unit Os(<i>η</i>⁵-C₅H₅)(PⁱPr₃) as Support for the Study of the Competitive Alkane−Arene Intramolecular C−H Activation
  作者：Miguel A. Esteruelas、Enrique Gutiérrez-Puebla、Ana M. López、Enrique Oñate、José I. Tolosa

  DOI：10.1021/om990538h

  日期：2000.2.1

  cyclopentadienyl complex Os(η5-C5H5)Cl(PiPr3)2 (1) reacts with benzophenone imine to give the cationic orthometalated derivative (2a), containing the hydride ligand and the metalated phenyl group mutually cisoid disposed. Treatment of 2a with NaOCH3 affords the neutral species (3), which by protonation with HBF4·OEt2 gives (4). The structure of 4 was determined by an X-ray investigation. The geometry around

  环戊二烯基络合物OS（η 5 -C 5 H ^ 5）氯（P我镨3）2（1）反应与二苯甲酮亚胺，得到阳离子邻位衍生物（2A），将含有氢化物配位体和金属化苯基相互cisoid布置。的治疗2A与的NaOCH 3，得到中性物质（3），其通过与HBF质子化4 ·OET 2给出（4）。4的结构是通过X射线调查确定的。around中心周围的几何形状可以描述为四脚钢琴凳的几何形状，其中氢化物配体transoid放置在金属化的苯基上，cisoid放置在亚胺的NH上。氢化物和NH氢原子之间的间距约为2.5。配合物1也与三苯基膦反应。在这种情况下的反应产物是混合的配体化合物OS（η 5 -C 5 H ^ 5）氯（PPH 3）（P我镨3）（5）。用TlPF 6处理5得到原金属化的三苯基膦衍生物（6）。6的结构也通过X射线研究确定。对于4，around中心周围的几何形状可被描述为四脚钢琴凳形几何形状，其中氢化物配体
• New Cyclopentadienylosmium Compounds Containing Unsaturated Carbon Donor Coligands:  Synthesis, Structure, and Reactivity of Os(η⁵-C₅H₅)Cl(CCCPh₂)(PⁱPr₃)
  作者：Pascale Crochet、Miguel A. Esteruelas、Ana M. López、Natividad Ruiz、José I. Tolosa

  DOI：10.1021/om9802109

  日期：1998.8.1

  172.0(7)°, respectively. Protonation of 3 with HBF4·OEt2 leads to the α,β-unsaturated carbyne [Os(η5-C5H5)Cl(⋮C−CHCPh2)(PiPr3)]BF4 (4), as a result of the attack of the proton from the acid at the Cβ carbon atom of the allenylidene. The nucleophilicity of this atom is also revealed by the reaction of 3 with dimethyl acetylenedicarboxylate, which leads to the allenylvinylidene Os(η5-C5H5)ClCC(CO2Me)C

  1,1-二苯基-2-丙炔-1-醇的加成到环戊二烯基化合物O的戊烷溶液（η 5 -C 5 H ^ 5）氯（P我镨3）2（1）产生的膦的位移配体从1和π-炔复杂OS（η形成5 -C 5 H ^ 5）氯η 2 -HC⋮C-C（OH）PH 2 }（P我镨3）（2），这提供所述allenylidene衍生物O的（η 5 -C 5 H ^ 5）Cl（上ç çCPh 2）（P i Pr 3）（3）在甲苯中的温度为85°C。3的结构已经通过X射线衍射确定。该OS-C α，C α -C β，和C β -C γ键长度是1.875（6），1.222（9），和1.344（9）埃，分别，而该OS-C α -C β和ç α -C β -C γ角是171.6（6）°和172.0（7）°。的质子化3与HBF 4 ·OET 2个通向α，β不饱和碳炔[OS（η 5 -C5 ħ 5）Cl（上⋮C-CH器CPh 2）（P我镨3）]