[Mo(PCy₃)₂(CO)₃] | 73690-53-6

• 英文名称: [Mo(PCy₃)₂(CO)₃]
• 英文别名: [Mo(tricyclohexylphosphine)2(CO)3]
• CAS: 73690-53-6
• 化学式: C₃₉H₆₆MoO₃P₂
• 分子量: 740.839
• InChiKey: RSLIQOGLIZMLPX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Mo(PCy₃)₂(CO)₃] 在 C₄H₈O 、 H₂O 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以60%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Kubas, Gregory J.; Burns, Carol J.; Khalsa, Guru Rattan K., Organometallics, 1992, vol. 11, # 10, p. 3390 - 3404

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  trans-Mo(CO)3[P(C6H11)3]2C2H4 以 solid 为溶剂， 生成 [Mo(PCy₃)₂(CO)₃]
  参考文献：
  名称：

  五配位的钼和钨配合物[M（CO）3（PCy 3）2 ]，可逆地添加二氮，二氢和其他小分子

  摘要：

  合成了钼和钨与二氮和其他小分子的新配合物，反式-[M（CO）3（PCy 3）2 L]（L = N 2，H 2，C 2 H 4或SO 2）在L存在下通过[M（CO）3（环庚三烯）]与2PCy 3的反应；去除L会产生形式上为五坐标的物质[M（CO）3（PCy 3）2 ]。

  DOI：

  10.1039/c39800000061
• 作为试剂：
  描述：

  (η5-C5H5)Mo(CO)3H 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 在 [Mo(PCy₃)₂(CO)₃] 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 cyclopentadienylmolybdenum tricarbonyl dimer
  参考文献：
  名称：

  （三甲基甲硅烷基）重氮甲烷与HMo（CO）3（C 5 R 5）（R = H，Me）的反应动力学和热力学研究。Mo-N 2 CH 2 SiMe 3键强度的估计和（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷形成焓的实验确定

  摘要：

  N中的反应速率2 CHSiMe 3与HMO（CO）3的Cp（CP =η 5 -C 5 H ^ 5）的庚烷服从速率定律-d [HMO（CO）3的Cp] / d吨= ķ [HMO （CO）3的Cp] [N 2 CHSiMe 3 ]（ķ = 0.035±0.01M的-1小号-1在0℃;Δ ħ ⧧ = 11.7±2.0千卡/摩尔和Δ小号⧧ = -22.0±3.0卡/ （mol K））。D Mo（CO）3 Cp和N 2 C H之间的同位素加扰SiMe 3的发生速度快于整个反应的速度。可逆的1,2-加成，形成紧密结合的中间体[我3 SICH 2 Ñ β = N α δ+ ] [ δ-沫（CO）3的Cp]提出作为反应的第一步。光谱和计算数据支持这一表述。接触离子对可以经历离子的异源裂解或自由基的均质裂解，并且溶剂对k obs的影响（THF>甲苯>庚烷）可以用该模型来解释。该反应的焓已通过溶液量热法在272

  DOI：

  10.1021/om800336p

文献信息

• Molecular hydrogen complexes of the transition metals. 2. Preparation, structure, and reactivity of W(CO)3(PCy3)2 and W(CO)3(P-iso-Pr3)2, .eta.2-H2 complex precursors exhibiting metal.cntdot..cntdot..cntdot.hydrogen-carbon interaction
  作者：Harvey J. Wasserman、Gregory J. Kubas、Robert R. Ryan

  DOI：10.1021/ja00269a027

  日期：1986.4

  electronically unsaturated complexes M(CO)/sub 3/(PR/sub 3/)/sub 2/ (M = Mo, W; R = Cy, i-Pr) are described. Ligands that bind reversibly to W(CO)/sub 3/(PCy/sub 3/)/sub 2/ include H/sub 2/, N/sub 2/, C/sub 2/H/sub 4/, H/sub 2/O, ROH, and thiophene; irreversibly bound ligands are MeCN, pyridine, NH/sub 3/, CyNH/sub 2/, and PR/sub 3/. The structures of W(CO)/sub 3/(PCy/sub 3/)/sub 2/ and W(CO)/sub 3/(P(i-Pr)/sub

  描述了配位和电子不饱和配合物 M(CO)/sub 3/(PR/sub 3/)/sub 2/ (M = Mo, W; R = Cy, i-Pr) 的合成、反应性和分子结构. 与 W(CO)/sub 3/(PCy/sub 3/)/sub 2/ 可逆结合的配体包括 H/sub 2/、N/sub 2/、C/sub 2/H/sub 4/、H/ sub 2/O、ROH和噻吩；不可逆结合的配体是 MeCN、吡啶、NH/sub 3/、CyNH/sub 2/ 和 PR/sub 3/。W(CO)/sub 3/(PCy/sub 3/)/sub 2/ 和 W(CO)/sub 3/(P(i-Pr)/sub 3/)/sub 2/ 的结构涉及初期分子内将远端膦 CH 键氧化加成到金属上。W(CO)/sub 3/(PCy/sub 3/)/sub 2/ 中的三中心 M...HC 相互作用具有 WH(11a)-C(11) =
• Reversible hydrogen adsorption at room temperature using a molybdenum–dihydrogen complex in the solid state
  作者：Kaiji Uchida、Naoki Kishimoto、Shin-ichiro Noro、Hiroaki Iguchi、Shinya Takaishi

  DOI：10.1039/d1dt01404h

  日期：——

  present H2 adsorption properties of the 16-electron precursor complex ([Mo(PCy3)2(CO)3]) in the solid state synthesized by two procedures. One is the direct synthesis under an Ar atmosphere (1), and the other is removal of the N2-adduct under vacuum (2). 2 showed ideal Langmuir type reversible ad/desorption of H2 above room temperature, whereas 1 showed irreversible adsorption. The adsorption enthalpy

  温和条件下的可逆 H 2储存是材料化学领域最重要的目标之一。二氢配合物是该目标的有吸引力的材料，因为它们具有适中的吸附焓以及不裂解 H-H 键的吸附。尽管有这些优点，但固态二氢配合物的H 2吸附研究很少。我们在此展示了通过两种方法合成的固态16 电子前体复合物（[Mo(PCy 3 ) 2 (CO) 3 ]）的H 2吸附特性。一种是在 Ar 气氛下直接合成 ( 1 )，另一种是去除 N 2-真空加合物（2）。2在室温以上显示出理想的朗缪尔型 H 2可逆吸附/解吸，而1显示出不可逆吸附。的吸附焓2比在THF溶液大。使用 DFT 计算，这种差异可以通过固态中不存在激动相互作用来解释。
• Molecular hydrogen complexes of the transition metals. 4. Preparation and characterization of M(CO)3(PR3)2(.eta.2-H2) (M = molybdenum, tungsten) and evidence for equilibrium dissociation of the H-H bond to give MH2(CO)3(PR3)2
  作者：Gregory J. Kubas、Clifford J. Unkefer、Basil I. Swanson、Eiichi. Fukushima

  DOI：10.1021/ja00282a026

  日期：1986.10

  M(CO)/sub 3/(PR/sub 3/)/sub 2/(M = Mo, W; R/sub 3/ = Cy/sub 3/, i-Pr/sub 3/, Cy/sub 2/-i-Pr), are reported in full. All six of the expected fundamental vibrational modes for eta/sup 2/-H/sub 2/ binding including v(HH) at 2690 cm/sup 71/, have been located. The hydrogen atoms of the H/sub 2/ ligand, but not of the phosphines, undergo exchange with D/sub 2/ to give HD, even in the solid state. Solid state

  分子氢配合物的第一个例子的合成、性质和光谱表征，M(CO)/sub 3/(PR/sub 3/)/sub 2/(M = Mo, W; R/sub 3/ = Cy /sub 3/、i-Pr/sub 3/、Cy/sub 2/-i-Pr)，完整报告。eta/sup 2/-H/sub 2/ 结合的所有六种预期基本振动模式，包括 2690 cm/sup 71/ 处的 v(HH)，都已被定位。H/sub 2/ 配体的氢原子，而不是膦的氢原子，与 D/sub 2/ 进行交换，得到 HD，即使在固态下也是如此。W(CO)/sub 3/(Pi-Pr/sub 3/)/sub 2/(D/sub 2/)的固态/sup 2/H NMR显示D/sub 2/围绕金属快速旋转-D/sub 2/ 轴。H/sub 2/ 复合物溶液的 IR 和可变温度 /sup 1/H 和 /sup 31/P NMR 显示存在平衡​​量 (10-30%)
• First Bis(σ)‐borane Complexes of Group 6 Transition Metals: Experimental and Theoretical Studies
  作者：Carsten Lenczyk、Dipak Kumar Roy、Bijoy Ghosh、Johannes Schwarzmann、Ashwini K. Phukan、Holger Braunschweig

  DOI：10.1002/chem.201901075

  日期：2019.6.26

  A series of bis(σ)‐borane complexes of Group 6 transition metals were prepared by direct dihydroborane coordination to the metal center. Reaction of [M(CO)3(PCy3)2] and two dihydroboranes [DurBH2] and [(Me3Si)2NBH2] (Dur=2,3,5,6‐Me4C6H) yielded bis(σ)‐borane complexes fac‐[M(CO)3(PCy3)η2‐(H2BR)}] (R=Dur; 1: M=Cr, 2: M=W; R=N(SiMe3)2; 3: M=Cr, 4: M=W). In the case of molybdenum, we have isolated an

  通过直接将二氢硼烷配位到金属中心制备了一系列第6组过渡金属的双（σ）-硼烷络合物。[M（CO）3（PCy 3）2 ]与两种二氢硼烷[DurBH 2 ]和[（Me 3 Si）2 NBH 2 ]（Dur = 2,3,5,6-Me 4 C 6 H）反应生成双（σ） -硼烷络合物FAC - [M（CO）3（PCY 3）η 2 - （H 2 BR）}]（R = DUR; 1：M =的Cr，2：M = W; R = N （SiMe 3）2；3：M = Cr，4：M ＝ W）。在钼的情况下，我们已经分离芳烃配合物（5）与[DurBH 2 ]其中DUR组充当η 6结合的配体，并用[（ME 3 Si）的2 NBH 2 ]类似的双（ σ） -硼烷复合物分离，顺式，反式- [沫（CO）2（PCY 3）2 η 2 - （H 2 BN（森达3）2 }]（6），辅助配体的模式不同。通过多核NMR光谱，质谱，X射线
• Characterization of the first examples of isolable molecular hydrogen complexes, M(CO)3(PR3)2(H2) (M = molybdenum or tungsten; R = Cy or isopropyl). Evidence for a side-on bonded dihydrogen ligand
  作者：G. J. Kubas、R. R. Ryan、B. I. Swanson、P. J. Vergamini、H. J. Wasserman

  DOI：10.1021/ja00314a049

  日期：1984.1

  Preparation par reaction de H 2 avec M(CO) 3 (PR 3 ) 2 . Etude RX et IR et Raman des structures

  制备标准反应 de H 2 avec M(CO) 3 (PR 3 ) 2 。练习曲 RX et IR et Raman des Structures