[1,1-(PPh3)2-3-(NC5H5)-1,2-RhSB9H8] | 1051382-64-9

• 英文名称: [1,1-(PPh3)2-3-(NC5H5)-1,2-RhSB9H8]
• 英文别名: [1,1-(PPh₃)₂-3-(NC₅H₅)-1,2-RhSB₉H₈]；[1,1-(PPh3)2-3-(Py)-1,2-RhSB9H8]；[1,1-(PPh3)2-3-(NC5H5)-closo-1,2-RhSB9H8]
• CAS: 1051382-64-9
• 化学式: C₄₁H₄₃B₉NP₂RhS
• 分子量: 844.017
• InChiKey: VIILFZSXGHEPAU-CTXXPTIZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1,1-(PPh3)2-3-(NC5H5)-1,2-RhSB9H8] 、 氢气 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 [8,8,8-(PPh3)2H-9-(NC5H5)-nido-8,7-RhSB9H9]*CH2Cl2
  参考文献：
  名称：

  具有全簇参与的 11-顶点 Rhodathiaborane 上的烯烃氢化

  摘要：

  金属杂硼烷 [8,8-(PPh 3) 2-nido-8,7-RhSB 9H 10] (1) 的简便合成使得对其反应性的系统研究成为可能。吡啶与 1 的加成得到高产率的 11-顶点 nido-hydridorhodathiaborane [8,8,8-(PPh 3) 2H-9-(NC 5H 5)- nido-8,7-RhSB 9H 9] ( 2) . 2 与 C 2H 4 或 CO 反应形成 [1,1-(PPh 3)(L)-3-(NC 5H 5)- closo-RhSB 9H 8] [L = C 2H 4 ( 3), CO ( 4 )]。在 CH 2Cl 2 中，在回流温度下 2 经历一个 nido 到 closo 的转变，得到 [1,1-(PPh 3) 2-3-(NC 5H 5)-closo-1,2-RhSB 9H 8] ( 5)。2 与烯烃的反应导致烯烃的氢化和异构化。NMR 光谱表明 2

  DOI：

  10.1021/ja802993m
• 作为产物：
  描述：

  [1,1-(PPh3)(η2-C2H4)-3-(NC5H5)-closo-1,2-RhSB9H8]*CH2Cl2 以 二氯甲烷 为溶剂， 以74%的产率得到[1,1-(PPh3)2-3-(NC5H5)-1,2-RhSB9H8]
  参考文献：
  名称：

  具有全簇参与的 11-顶点 Rhodathiaborane 上的烯烃氢化

  摘要：

  金属杂硼烷 [8,8-(PPh 3) 2-nido-8,7-RhSB 9H 10] (1) 的简便合成使得对其反应性的系统研究成为可能。吡啶与 1 的加成得到高产率的 11-顶点 nido-hydridorhodathiaborane [8,8,8-(PPh 3) 2H-9-(NC 5H 5)- nido-8,7-RhSB 9H 9] ( 2) . 2 与 C 2H 4 或 CO 反应形成 [1,1-(PPh 3)(L)-3-(NC 5H 5)- closo-RhSB 9H 8] [L = C 2H 4 ( 3), CO ( 4 )]。在 CH 2Cl 2 中，在回流温度下 2 经历一个 nido 到 closo 的转变，得到 [1,1-(PPh 3) 2-3-(NC 5H 5)-closo-1,2-RhSB 9H 8] ( 5)。2 与烯烃的反应导致烯烃的氢化和异构化。NMR 光谱表明 2

  DOI：

  10.1021/ja802993m

文献信息

• Brønsted Acid/Base Driven Chemistry with Rhodathiaboranes: A Labile {SB₉H₉}–Thiadecaborane Fragment System
  作者：Beatriz Calvo、Ramón Macías、Carmen Cunchillos、Fernando J. Lahoz、Luis A. Oro

  DOI：10.1021/om200707m

  日期：2012.4.9

  the 11-vertex nido-rhodathiaboranes [8,8-(PPh3)(Cl)-9-(NC5H5)-nido-8,7-RhSB9H9] (4) and [8,8,8-(PPh3)(CO)(Cl)-9-(NC5H5)-nido-8,7-RhSB9H9] (5), respectively. In contrast, the reaction of 1 with triflic acid yields the salt [8,8-(PPh3)2(H)-9-(NC5H5)-nido-RhSB9H10][OTf] (6). These results illustrate the bifunctional nature of the clusters and their nido to closo redox flexibility, which open new routes for

  可逆ħ 2切割促进通过闭合碳到的[1,1-（PPH巢变换3）2 -3-（NC 5 H ^ 5） -闭合碳-1,2- RhSB 9 ħ 8 ]（2）/ [8,8 ，8-（PPh 3）2（H）-9-（NC 5 H 5）-nido -8,7-RhSB 9 H 9 ]（1）与催化作用有协同作用；治疗2和[1,1-（PPH 3）（CO）-3-（NC 5 H ^ 5） -闭合碳-RhSB 9 H 8 ]（3）与HCl或HOTf在CH 2 Cl 2中提供11个顶点的正氨基-rhodathiaboranes [8,8-（PPh 3）（Cl）-9-（NC 5 H 5）-nido -8,7-RhSB 9 H 9 ]（4）和[8,8,8-（PPh 3）（CO）（Cl）-9-（NC 5 H 5）-nido -8,7-RhSB 9 H图9 ]（5）。相反，1与三氟甲磺酸的反应生成盐[8,8-（PPh 3）2（H）-9-（NC
• Unusual cationic rhodathiaboranes: synthesis and characterization of [8,8,8-(H)(PR₃)₂-9-(Py)-nido-8,7-RhSB₉H₁₀]⁺and [1,3-μ-(H)-1,1-(PR₃)₂-3-(Py)-isonido-1,2-RhSB₉H₈]⁺
  作者：Beatriz Calvo、Ramón Macías、Maria Jose Artigas、Fernando J. Lahoz、Luis A. Oro

  DOI：10.1039/c3dt52018h

  日期：——

  The treatment of the hydridorhodathiaboranes, [8,8,8-(H)(PR3)2-9-(Py)-nido-8,7-RhSB9H9], where PR3 = PPh3 (2), PMePh2 (3), PPh3 and PMe2Ph (4), or PMe3 and PPh3 (5), and [8,8,8-(H)(PMePh2)2-9-(PMePh2)-nido-8,7-RhSB9H9] (6), with TfOH affords [8,8,8-(H)(PR3)2-9-(Py)-nido-8,7-RhSB9H10]+ cations, where PR3 = PPh3 (12), PMePh2 (13), PPh3 and PMe2Ph (14), or PMe3 and PPh3 (15), and [8,8,8-(H)(PMePh2)2-9-(PMePh2)-nido-8,7-RhSB9H10]+ (16). Compounds 13 and 14 lose H2 to give [1,3-μ-(H)-1,1-(PR3)2-3-(Py)-isonido-1,2-RhSB9H8]+, where PR3 = PMe2Ph (18), PPh3 and PMe2Ph (21), or PMePh2 (22). Similarly, the 11-vertex rhodathiaboranes, [1,1-(PR3)2-3-(Py)-1,2-RhSB9H8], where PR3 = PPh3 (7), PMe2Ph (8), PMe3 (9), or PPh3 and PMe3 (10), react with TfOH to give the corresponding cations, [1,3-μ-(H)-1,1-(PR3)2-3-(Py)-isonido-1,2-RhSB9H8]+, where PR3 = PPh3 (17), PMe2Ph (18), PMe3 (19), or PPh3 and PMe3 (20). Four conformers of 20 are studied by X-ray diffraction methods and DFT-calculations, identifying packing motifs that stabilize different metal–thiaborane linkages, and energy variations that are involved in these conformational changes. It is demonstrated that the proton induces nonrigidity on these clusters as well as an enhancement of their Lewis acidity.

  氢桥配位的二苄基苯膦与吡啶配位的硼硫合铑化合物[8,8,8-(H)(PR3)2-9-(Py)-nido-8,7-RhSB9H9]，其中PR3 = PPh3 (2), PMePh2 (3), PPh3和PMe2Ph (4), 或PMe3和PPh3 (5), 以及[8,8,8-(H)(PMePh2)2-9-(PMePh2)-nido-8,7-RhSB9H9] (6)，与TfOH反应生成阳离子[8,8,8-(H)(PR3)2-9-(Py)-nido-8,7-RhSB9H10]+, 其中PR3 = PPh3 (12), PMePh2 (13), PPh3和PMe2Ph (14), 或PMe3和PPh3 (15), 以及[8,8,8-(H)(PMePh2)2-9-(PMePh2)-nido-8,7-RhSB9H10]+ (16)。化合物13和14失去H2，生成阳离子[1,3-μ-(H)-1,1-(PR3)2-3-(Py)-isonido-1,2-RhSB9H8]+，其中PR3 = PMe2Ph (18), PPh3和PMe2Ph (21), 或PMePh2 (22)。类似地，11个顶点的铑硫合硼化合物[1,1-(PR3)2-3-(Py)-1,2-RhSB9H8]，其中PR3 = PPh3 (7), PMe2Ph (8), PMe3 (9), 或PPh3和PMe3 (10)，与TfOH反应生成相应的阳离子[1,3-μ-(H)-1,1-(PR3)2-3-(Py)-isonido-1,2-RhSB9H8]+，其中PR3 = PPh3 (17), PMe2Ph (18), PMe3 (19), 或PPh3和PMe3 (20)。化合物20的四种构象通过X射线衍射方法和DFT计算进行研究，识别出稳定不同金属-硫硼键的排布模式，以及这些构象变化所涉及的能量变化。研究表明，质子诱导这些簇合物的非刚性化，并增强了它们的Lewis酸性。
• Proton-Assisted Hydrogen Activation on Polyhedral Cations
  作者：Beatriz Calvo、Ramón Macías、Maria Jose Artigas、Fernando J. Lahoz、Luis A. Oro

  DOI：10.1002/chem.201203925

  日期：2013.3.18

  conformational isomerism. [1,1‐(PPh3)2‐3‐(Py)‐closo‐1,2‐RhSB9H8] (1), that is, the bis‐PPh3‐ligated analogue of compounds 2 and 3, is also protonated by TfOH, but, in marked contrast, the resulting cation, [1,3‐μ‐(H)‐1,1‐(PPh3)2‐3‐(Py)‐1,2‐RhSB9H8]+ (6), is attacked by a triflate anion with the release of a PPh3 ligand and the formation of [8,8‐(OTf)(PPh3)‐9‐(Py)‐nido‐8,7‐RhSB9H9] (9). The result is

  的治疗[1,1-（PR 3）2 -3-（PY） -闭合碳-1,2- RhSB 9 ħ 8 ]（PR 3 = PME 3（2）或PPH 3和PME 3（3）; PY =吡啶）与三氟甲磺酸（TfOH），得到[1,3-μ-（H）-1,1-（PR 3）2 -3-（吡啶）-1,2- RhSB 9 ħ 8 ] +（PR 3 = PMe 3（4）或PMe 3和PPh 3（5））。这些产品从11顶点的质子化导致闭合碳沿着铑-cages（1） B（3）的边缘。这些不寻常的阳离子Rhodathiaboranes在溶液和固态下均稳定，并且已通过多核NMR光谱进行了全面表征。此外，化合物5的特征在于单晶X射线衍射。在这些结构中的一个显着特征是3 的Rh（PPH的存在3）（PME 3）} - TO-η Ñ -SB 9 ħ 8（PY）}（ñ = 4或5）在单元电池构象异构体，因此给出了罕见的构象异构现象。[1,1-（PPh
• Hydridorhodathiaboranes: Synthesis, Characterization, and Reactivity
  作者：Álvaro Álvarez、Beatriz Calvo、Ramón Macı́as、Fernando J. Lahoz、Luis A. Oro

  DOI：10.1021/om500374g

  日期：2014.6.23

  2-Me-NC5H4 (3), 3-Me-NC5H4 (4), 4-Me-NC5H4 (5). Thermal treatment of these nido clusters leads to dehydrogenation and the formation of isonido/closo-[1,1-(PPh3)2-3-(L)-1,2-RhSB9H8] (9–11). Compounds 3–5 react with ethylene to form [1,1-(η2-C2H4)(PPh3)-3-(L)-1,2-RhSB9H8] (13–15). Similarly, treatment of 3–5 with carbon monoxide produces [1,1-(CO)(PPh3)-3-(L)-1,2-RhSB9H8] (17–19). These series of η2-C2H4 and

  吡啶和之间的反应[-8,8-（PPH 3）2 -巢-8,7-RhSB 9 ħ 10 ]（1）已经给予机会来合成的11-顶点hydridorhodathiaboranes一个新家族的特征硼结合的N- -杂环配体。为了探究这种反应的范围内，1已经与甲基吡啶异构体（甲基吡啶）处理2-ME-NC 5 ħ 4，3-ME-NC 5 ħ 4，和4-ME-NC 5 ħ 4，得甲基吡啶连接的簇[8,8,8-（H）（PPH 3）2 -9-（L） -巢-8,7-RhSB9 ħ 9 ]，其中L = 2-ME-NC 5 H ^ 4（3），3-ME-NC 5 H ^ 4（4），4-ME-NC 5 H ^ 4（5）。这些热处理巢簇导致脱氢和形成isonido / closo- [1,1-（PPH 3）2 -3-（L）-1,2- RhSB 9 ħ 8 ]（9 - 11）。化合物3 - 5与乙烯反应以形成[1,1-（η 2