9,12-dibromo-1,2-dicarba-closo-dodecaborane | 17702-36-2

• 英文名称: 9,12-dibromo-1,2-dicarba-closo-dodecaborane
• 英文别名: 9,12-Br2-1,2-C2H2B10H8
• CAS: 17702-36-2
• 化学式: C₂H₁₀B₁₀Br₂
• 分子量: 302.019
• InChiKey: JCLVEXKWOLNFLE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,12-dibromo-1,2-dicarba-closo-dodecaborane 、 乌洛托品 生成 9.12-Br2-1.2-C2B10H10*hexamethylene tetramine
  参考文献：
  名称：

  Plesek, J. H. T.; Hanslik, T.; Hanousek, F., Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1972, vol. 37, p. 3403 - 3409

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12) 在 三氟甲磺酸 、 六氟异丙醇 作用下， 以90 %的产率得到9,12-dibromo-1,2-dicarba-closo-dodecaborane
  参考文献：
  名称：

  邻碳硼烷和间碳硼烷的高选择性卤化方法

  摘要：

  一种用于高选择性合成 9-X- o -碳硼烷、9,12-X 2 - o -碳硼烷、9-X-12-X'- o -碳硼烷、9-X- m -碳硼烷、9 ,10-X 2 - m -碳硼烷和9-X-10-X'- m -碳硼烷(X, X' = Cl, Br, I)是在我们前期工作的基础上发展起来的。这种转化的成功依赖于三氟甲磺酸 (HOTf) 的使用，这是一种容易获得的强布朗斯台德酸。HOTf 的加入通过氢键相互作用大大增加了N-卤代酰胺的亲电性，导致N的负载量低-卤代酰胺，反应时间短，反应条件温和。此外，溶剂 1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇 (HFIP) 对于进一步提高 HOTf 的酸度也是必不可少的。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.2c03694

文献信息

• Noncatalytic Bromination of Icosahedral Dicarboranes: The Key Role of Anionic Bromine Clusters Facilitating Br Atom Insertion into the B–H σ-Bond
  作者：Andrey V. Shernyukov、George E. Salnikov、Dmitry A. Rudakov、Alexander M. Genaev

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c03392

  日期：2021.3.1

  theoretically. We found that the reactions of o- and m-carboranes 1 and 2 with elemental bromine are first order in the substrate but unusually high (approximately fifth) order in bromine. The calculated energy barriers of these reactions decrease sharply as more bromine molecules are added to the quantum-chemical system. A considerable primary deuterium kinetic isotope effect for the bromination of 2 indicates

  对碳硼烷的非催化溴化机理进行了实验和理论研究。我们发现，反应ø -和米-carboranes 1和2与元素溴是在所述衬底的一阶，但不寻常的高（大约五分之一）顺序溴。随着更多的溴分子被添加到量子化学系统中，这些反应的计算出的能垒急剧下降。溴化2的相当大的初级氘动力学同位素效应表示限速阶段是B–H键断裂。根据量子化学反应路径计算，在溴原子侵入BHσ键后，键断裂发生。碳硼烷1中的9-Br和9-OH取代基强烈阻碍相应衍生物的溴化。9-OH- 1的溴化机理很复杂，包括中性，去质子化和质子化的碳硼烷形式。溴中的高实验动力学反应顺序，加上量子化学模型，指出了由溴化阴离子簇促进的特定溴化机理，该簇明显稳定了过渡态。
• Synthesis of 9,9´,12,12´-substituted cobalt bis(dicarbollide) derivatives
  作者：S. A. Anufriev、I. B. Sivaev、V. I. Bregadze

  DOI：10.1007/s11172-015-0924-4

  日期：2015.3

  A partial degradation of 9,12-disubstituted derivatives of ortho-carboranes 9,12-X2-1,2-C2B10H10 (X = Br, Alk, Ar) led to the corresponding substituted nido-carboranes [5,6-X2-7,8-C2B9H10]–, which on the reaction with cobalt(II) chloride gave new 9,9´,12,12´-tetrasubstituted derivatives of cobalt bis(dicarbollide) [9,9´,12,12´-X4-3,3´-Co(1,2-C2B9H9)2]–.

  邻碳硼烷 9,12-X2-1,2-C2B10H10 (X = Br, Alk, Ar) 的 9,12-二取代衍生物的部分降解导致相应的取代的 nido-carboranes [5,6-X2-7 ,8-C2B9H10]–，它与氯化钴 (II) 反应生成新的 9,9´,12,12´-四取代钴双（二碳化物）衍生物 [9,9´,12,12´-X4- 3,3´-Co(1,2-C2B9H9)2]–。
• Quantitative Assessment of Substitution NMR Effects in the Model Series of <i>o</i>-Carborane Derivatives: α-Shift Correlation Method
  作者：Bohumil Štíbr、Oleg L. Tok、Josef Holub

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b01023

  日期：2017.7.17

  The principles of a new α-shift correlation (ASC) NMR method are demonstrated on a model series of substituted derivatives of o-carborane for which reliable NMR data are available. This graphical method revealed an acceptable linear correlation between α(11B) or α(13C) shifts and those induced by substituents in unsubstituted (u) positions of the carborane cluster. The linearity holds for all nuclei

  一种新的α位移相关（ASC）NMR方法的原理在邻碳环烷取代衍生物的模型系列中得到证明，该模型可获得可靠的NMR数据。该图形方法揭示了α（11 B）或α（13 C）位移与碳硼烷簇的未取代（u）位置上的取代基诱导的位移之间的可接受的线性相关性。线性关系适用于参与骨架键合的所有原子核：Δδ（N）u = g ×α（其中N = 11 B，13 C和1 H）。系数g（相关线的斜率×10 2）成为指定笼形位置对取代基变化敏感性的重要衡量指标。因此，β，γ和δ= A（对映体）移位可以从α移位中得出，它们成线性比例，并反映了双取代中的加性。ASC方法似乎是定量评估所有外取代硼簇系统中取代基NMR效果的重要工具。
• Zakharkin, L. I.; Kalinin, V. N.; Lozovskaya, V. S., Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, 1968, p. 1683 - 1688
  作者：Zakharkin, L. I.、Kalinin, V. N.、Lozovskaya, V. S.

  DOI：——

  日期：——
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: B: B-Verb.12, 5.1.1, page 155 - 187
  作者：

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