given temperature than the corresponding osmium derivative. In contrast, similar complexes with the formula chloro(delta/lambda-1,1'-biisoquinoline)(2,2':6',2"-terpyridine)metal(II), 4(M=Ru,Os)(+), undergo atropisomerization of the misdirected 1,1'-biisoquinoline (1,1'-biiq) ligand with rates that are faster for osmium than ruthenium. As a result of the lanthanide contraction effect and the similar
分子式为Delta / Lambda-
氯(
硫醚)双(
2,2'-联吡啶)
金属(II)的
硫醚配合物(M = Ru,Os;
硫醚=
二甲基硫醚(3a(+)),
二乙基硫醚(3b(+ ))和
四氢噻吩(3c(+)))已合成。
硫醚
配体在
硫原子上的转化速率已经通过自旋转化和线型NMR方法测量。在每种情况下,
钌衍
生物在给定温度下的反转频率都比相应的exhibit衍
生物快。相反,具有式
氯(δ/λ-1,1'-二
异喹啉)(2,2':6',2“-
吡啶基)
金属(II),4(M = Ru,Os)(+ ),对误配的1,1'-二
异喹啉(1,1'-biiq)配位体进行a旋异构化,for的速率比
钌快。由于
镧系元素的收缩作用以及与第二行和第三行过渡
金属衍
生物的结构相关的相似度量参数,这些化合物的Ru和Os衍
生物与异构化相关的空间因子可能相似。由于第三行过渡
金属络合物往往比第二行同类物具有更大的键解离焓(BDE),因此我们得出结论:3(M