[Rh(μ-OEt)(COD)]2 | 73456-54-9

• 英文名称: [Rh(μ-OEt)(COD)]2
• 英文别名: bis[(1,2,5,6-η)-1,5-cyclooctadiene]di-μ-ethoxo-dirhodium(I)；bis(η4-1,5-cyclooctadiene)di-μ-ethanoatodirhodium(I)；bis[μ-ethoxy-(η4-1,5-cyclooctadiene)rhodium]；bis[μ-ethoxy(1,5-cyclooctadiene)-rhodium(I)]；[{Rh(μ-OEt)(1,5-cyclooctadiene)}₂]；[{Rh(μ-OEt)(COD)}₂]；[Rh(μ-OEt)(COD)]₂
• CAS: 73456-54-9
• 化学式: C₂₀H₃₄O₂Rh₂
• 分子量: 512.3
• InChiKey: PTUAPKWTYGDVAN-MIXQCLKLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Rh(μ-OEt)(COD)]2 、 1,1′-dimethyl-4,4′-bi-1,2,4-triazolium diiodide 以 四氢呋喃 为溶剂， 以67%的产率得到[(μ-1,1'-dimethyl-4,4'-bi-1,2,4-triazol-5,5'-ylidene)(RhI(1,5-cyclooctadiene))2]
  参考文献：
  名称：

  弱供体，用于钌（II），钯（II）和铑的平面螯合双三唑N-杂环碳烯配体

  摘要：

  新配体bitriazole-2-yylnene（bitz）已成功地与Ru（II），Pd（II），Rh（I），Rh（II）和Rh（III）配位，显示出广泛的化学用途。在温和条件下，bitz配体前体盐1,1'-甲基-4,4'-双-1,2,4-三唑鎓二碘化物与[RhCl（cod）] 2反应，得到螯合物和双螯合物Rh（ III）配合物，以及意想不到的金属与金属结合的di-Rh（II）物种。bitz的与前体盐的反应[（η 6 - p -cymene）的RuCl 2 ] 2和NaOAc得到螯合物和二元金属的Ru（II）配合物-arene的混合物。盐与Pd（OAc）2的反应导致螯合物。在出乎意料的纯有机反应中，在没有金属的情况下，与强碱反应时，前体盐会重排成新的C碳键合的苯并三唑。通过DFT计算估算，bitz配体的电子给体功率对于NHC非常低，与dmpe和dipy相当。事实证明，某些新的配合物在i PrOH的氢转移中具有催化活性。

  DOI：

  10.1021/om800021c
• 作为产物：
  描述：

  potassium ethoxide 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 [Rh(μ-OEt)(COD)]2
  参考文献：
  名称：

  从纯离子液体直接原位合成阳离子N-杂环卡宾铱和铑配合物：在环辛二烯催化脱氢中的应用

  摘要：

  从纯二烷基咪唑鎓离子液体（ILs）中发现了铑和铱的阳离子N-杂环卡宾（NHC）络合物的直接合成途径。该方法使用带有碱性阴离子配体[M（COD）（PPh 3）X]，X = OEt，MeCO 2的络合物，它们在不存在外部碱的情况下与灭活的咪唑鎓阳离子反应，生成一个M-NHC部分和游离的质子化的基地。这种新的一锅法合成方法留下纯净的，具有催化活性的IL溶液，比这类NHC配合物的传统合成方法更快，更清洁，更高效。观察到的反应性还使人们了解了在普通的二烷基咪唑类ILs中进行的铑和铱催化的NHC结合反应。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2008.04.017

文献信息

• Bulky bis(aryl)triazenides: just aspiring amidinates? A structural and spectroscopic study
  作者：Matthew R. Gyton、Anthony R. Leverett、Marcus L. Cole、Alasdair I. McKay

  DOI：10.1039/d0dt00285b

  日期：——

  The synthesis and molecular structures (by single crystal X-ray diffraction) of s-, p- and d-metal complexes of the sterically demanding N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)triazenide are reported and the spectroscopic (NMR spectroscopy and infrared spectroscopy) and physical properties of these complexes compared to related formamidinate complexes. Through the use of infrared spectroscopy the σ-donor capacity

  报告了空间上需要的N，N'-双（2,6-二异丙基苯基）三叠氮化物的s，p和d金属配合物的合成和分子结构（通过单晶X射线衍射），并报道了光谱（NMR）光谱和红外光谱）以及与相关的甲酰胺化物配合物相比的物理性质。通过使用红外光谱法，已证明该配体的σ-供体容量相对于结构同形的甲ami酸盐同类物降低，这支持了本文先前报道的高级理论计算和DFT结果。这些电子差异在铑的反应结果上形成了鲜明的对比。其中[（Dipp2N3）Rh（CO）2]（1）是可分离的，稳定的络合物，而甲ami酸盐络合物不是。s-嵌段金属配合物（M = Li，Na，K）的三氮烯配体的配位化学已显示为甲酰胺基类似物提供结构同构的配合物。与the酰胺配合物相反，这些配合物表现出极度不协调的挥发性路易斯碱，继而产生了高度不溶的无碱三氮烯配合物。这些配合物也可在不存在供体溶剂的情况下直接合成。该三叠氮化物配体已被证明是稳定第13组反应性主族氢化物（M
• Rhodium(i) and iridium(i) complexes of pyrazolyl-N-heterocyclic carbene ligands
  作者：Barbara A. Messerle、Michael J. Page、Peter Turner

  DOI：10.1039/b603455a

  日期：——

  Several Rh(I) and Ir(I) complexes containing an N-heterocyclic carbene-pyrazolyl chelate ligand have been synthesised. Determination of the single-crystal X-ray structure of the Ir(I) complex showed a novel binding mode with the iridium centre coordinated to two ligands via two carbene donors in preference to one ligand forming the entropically favoured chelate. The hydrogenation activity of several

  已合成了几种含有N-杂环卡宾-吡唑基螯合物的Rh（I）和Ir（I）配合物。Ir（I）配合物的单晶X射线结构的测定显示出一种新颖的结合模式，其中铱中心通过两个卡宾供体与两个配体配位，而不是一个配位体形成了熵有利的螯合物。研究了其中几种配合物的氢化活性，以及​​先前合成的含类似膦-吡唑基螯合物的Rh（I）和Ir（I）配合物的氢化活性。
• Rhodium-NHC Hybrid Silica Materials as Recyclable Catalysts for [2+2+2] Cycloaddition Reactions of Alkynes
  作者：Martí Fernández、Meritxell Ferré、Anna Pla-Quintana、Teodor Parella、Roser Pleixats、Anna Roglans

  DOI：10.1002/ejoc.201402649

  日期：2014.10

  Financial support from the Spanish Ministerio de Ciencia e Innovacion (MICINN) (grant numbers CTQ2011-23121, CTQ2009-07881, CTQ2012-32436, CTQ2011-22649, CSD2007-00006) and by the Generalitat de Catalunya (grant numbers 2009SGR637, 2009SGR1441, and predoctoral grant to M. Fernandez) is acknowledged. M. Ferre thanks the Universitat Autonoma de Barcelona for a predoctoral scholarship

  来自西班牙国家科学与创新部长 (MICINN) 的财政支持（授权号 CTQ2011-23121、CTQ2009-07881、CTQ2012-32436、CTQ2011-22649、CSD2007-00006）和 Generalitat de Ciencia e Innovacion（授权号 CTQ2011-23121、CTQ2009-07881、CTQ2012-32436、CSD2007-00006）和 Generalitat 号、407S de Catunyat10909S对 M. Fernandez 的博士前资助）予以承认。M. Ferre 感谢巴塞罗那自治大学提供博士前奖学金
• Impact of Ligand Modification on Structures and Catalytic Activities of Chelating Bis-Carbene Rhodium(I) Complexes
  作者：Stephanie K. U. Riederer、Peter Gigler、Manuel P. Högerl、Eberhardt Herdtweck、Bettina Bechlars、Wolfgang A. Herrmann、Fritz E. Kühn

  DOI：10.1021/om1005897

  日期：2010.11.8

  A series of novel chelating N-heterocyclic bis-carbene rhodium(I) complexes based on 1,2,4-triazoles, benzimidazoles, and imidazoles with varying bridge length and N substituents has been synthesized. In addition to their structural characterization, their catalytic activity in the hydrosilylation of 4-fluoroacetophenone with diphenylsilane has been examined. The results reveal that selectivities and

  合成了一系列新型的基于1,2,4-三唑，苯并咪唑和咪唑的螯合N-杂环双卡宾铑（I）配合物，它们具有不同的桥长和N个取代基。除了它们的结构特征，还研究了它们在4-氟苯乙酮与二苯基硅烷的氢化硅烷化中的催化活性。结果表明，选择性和转换频率（TOF）受桥长度，N取代基的空间需求以及杂环的电子性质的影响。
• Rhodium(I) and iridium(I) complexes containing bidentate phosphine-imidazolyl donor ligands as catalysts for the hydroamination and hydrothiolation of alkynes
  作者：Leslie D. Field、Barbara A. Messerle、Khuong Q. Vuong、Peter Turner

  DOI：10.1039/b821188d

  日期：——

  of these complexes are effective as catalysts for the intramolecular hydroamination of 4-pentyn-1-amine to 2-methyl-1-pyrroline. The cationic complexes are significantly more effective than analogous neutral complexes. The cationic iridium complex 8b , containing the phosphine-imidazolyl ligand with the bulky isopropyl groups on the phosphorus donor, is more efficient than analogous complexes with the

  这些络合物中的许多有效地用作将4-戊炔-1-胺分子内加氢氨基化为2-甲基-1-吡咯啉的催化剂。阳离子配合物比类似的中性配合物有效得多。阳离子膦配合物8b比磷供体原子7和8a上具有苯基取代基的类似配合物更有效，该阳离子铱配合物8b包含在磷供体上具有庞大的异丙基的膦-咪唑基配体。配合物7-8b在催化向一系列末端炔烃中添加苯硫酚方面也中等有效。与氢化胺化反应相反，在磷供体上放置异丙基会导致所得金属配合物作为氢化硫代反应的催化剂的反应性降低。