trans-[PtCl₂(P{(CH₂)₁₄}₃P)] | 887279-83-6

• 英文名称: trans-[PtCl₂(P{(CH₂)₁₄}₃P)]
• 英文别名: trans-PtCl₂(P((CH₂)₁₄)₃P)；[PtCl2(P((CH2)14)3P)]
• CAS: 887279-83-6；1022083-45-9
• 化学式: C₄₂H₈₄Cl₂P₂Pt
• 分子量: 917.062
• InChiKey: XJMVCMGIUPXWOR-OQMUWELWSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[PtCl₂(P{(CH₂)₁₄}₃P)] 在 乙炔钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以91 %的产率得到1,16-Diphospha-bicyclo[14.14.14]tetratetracontane
  参考文献：
  名称：

  大环脂肪族二桥头二膦的合成、同晶和构型异构化以及结构；将自己翻转过来的分子

  摘要：

  双膦络合物顺式- 或反式- PtCl 2 (P((CH 2 ) n ) 3 P ) ( n = b /12, c /14, d /16, e /18) 被 MC X 亲核试剂脱金属，得到标题化合物 (P((CH 2 ) n ) 3 )P ( 3b–e , 91–71%)。这些“空笼子”与 PdCl 2或 PtCl 2源反应以提供反式- MCl 2 (P((CH 2 )n ) 3P )。3b和c低温31 P NMR 光谱显示两种快速平衡的物质（3b，86：14；3c，97：3），根据计算数据分配给in，in（主要）和out，out异构体。这些通过同胚异构化相互转换，类似于将衣服里里外外翻（3b/c：ΔH ‡ 7.3/8.2 kcal mol −1，ΔS ‡ −19.4/−11.8 eu，次要到主要）。在 150 °C，3b，c , e差向异构化为 (60–51) : (40–49) 混合物 (

  DOI：

  10.1039/d2sc04724a
• 作为产物：
  描述：

  cis-PtCl₂(P((CH₂)₁₄)₃P) 以 邻二氯苯 为溶剂， 反应 144.0h， 生成 trans-[PtCl₂(P{(CH₂)₁₄}₃P)]
  参考文献：
  名称：

  具有顺式磷供体配体 P(X(CH2)mCH=CH2)3 (X/m = –/5-10, O/3-5) 的方形平面配合物的三倍分子内闭环烯烃复分解；大环双桥头二磷配合物的合成、结构和热性能

  摘要：

  顺式 PtCl2(P((CH2) mCH=CH2)3)2 和 Grubbs 的第一代催化剂反应，然后氢化得到顺式 PtCl2(P((CH2) n)3 P) ( cis-2; n = 2 m + 2 = 12 (b)、14 (c)、16 (d)、18 (e)、20 (f)、22 (g)；6-40%)，源自3倍配体间复分解。亚磷酸盐配合物 cis-PtCl2(P(O(CH2) m*CH=CH2)3)2 类似地转化为顺式 PtCl2(P(O(CH2) n*O)3 P) ( cis-5; n* = 8 (a)、10 (b)、12 (c)、10-20%)。取代产物 cis-PtPh2(P((CH2) n)3 P) (cis-6c,d) 和 cis-PtI2(P(O(CH2)10O)3 P) 分别使用 Ph2Zn 和 NaI 制备。cis-2c,d,f, cis-5a,b 和 cis-6c 的晶体结构

  DOI：

  10.1021/jacs.8b02846

文献信息

• Gyroscope-Like Molecules Consisting of PdX₂/PtX₂Rotators within Three-Spoke Dibridgehead Diphosphine Stators: Syntheses, Substitution Reactions, Structures, and Dynamic Properties
  作者：Agnieszka J. Nawara-Hultzsch、Michael Stollenz、Michał Barbasiewicz、Sławomir Szafert、Tadeusz Lis、Frank Hampel、Nattamai Bhuvanesh、John A. Gladysz

  DOI：10.1002/chem.201304419

  日期：2014.4.14

  rotate within the diphosphine cage on the NMR timescale, even at −120 °C. The reaction of 4 c and KSCN gives separable Pt(NCS)2 and Pt(NCS)(SCN) adducts (13 c, 28 %; 14 c, 20 %), and those of 4 c,e and Ph2Zn give PtPh2 species (15 c, 61 %; 15 e, 90 %). 13C NMR spectra of 13 c–15 c show two sets of CH2 signals (ca. 2:1 intensity ratios), indicating that MX2 rotation is no longer rapid. Reactions of 4 c

  的三倍分子内闭环复分解反式- [的MC1 2（P （CH 2）米CHCH 2 } 3）2 ]的影响用Grubbs催化剂。[RhCl（PPh 3）3 ]催化加氢后，标题络合物反式[[ MCl 2（P（（CH 2）n）3 P）]]（n = 2 m +2; M / n = Pt / 14，4 c ; Pt / 16，4 d ; Pt / 18，4 e ; Pd / 14，5 c; Pd / 18，5 e），有时是部分源自配体内置换的异构体，反式-[ MCl 2 P（CH 2）n（CH 2）n } P（CH 2）n）]（4′c–e，5 'e），是孤立的。它们与LiBr，NaI和KCN反应，得到相应的MBr 2，MI 2和M（CN）2种类（58–99％）。13 C NMR数据显示，即使在-120°C ，MX 2部分仍在NMR时间尺度上在二膦笼中快速旋转。4 c的反应KSCN给出可分离的Pt（N
• Syntheses of gyroscope-like molecules via three-fold ring closing metatheses of bis(phosphine) complexes trans-LyM(P((CH2)nCHCH2)3)2, and extensions to bis(phosphite) complexes trans-Fe(CO)3(P(O(CH2)nCHCH2)3)2
  作者：Katrin Skopek、John A. Gladysz

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.11.001

  日期：2008.3

  79–96%). Reactions of 26a,b,e,f and Fe(BDA)(CO)3 (BDA = benzylideneacetone) give trans-Fe(CO)3(P(O(CH2)nCHCH2)3)2 (27a,b,e,f) as yellow or green oils in 17–64% yields after workup. Two representative complexes (27b,e) are treated with Grubbs’ catalyst (2 × 6.5 mol%). NMR analyses of the resulting crude trans-Fe(CO)3(P(O(CH2)nCHCH(CH2)nO)3P) (28b,e) suggest mixtures of Z/E isomers and perhaps oligomers

  反式-L y M（P（（（CH 2）n CHCH 2）3）2的三角双锥体，方形平面和八面体双（膦）配合物的合成及其转化为陀螺仪样分子反式-L通过三倍分子内烯烃复分解/氢化序列来评价Y。然后描述了涉及双（亚磷酸酯）配合物的新数据。P（NMe 2）3与HO（CH 2）n CHCH 2的反应（n  =  a，3; b，4;c 5；d 6；e，8；f，9）提供了配体P（O（CH 2）n CHCH 2）3（26a – f，79–96％）。的反应26A，b，ê，˚F和Fe（BDA）（CO）3（BDA =亚苄基丙酮），得到反式-Fe（CO）3（P（O（CH 2）Ñ CHCH 2）3）2（27A，b，ē，˚F）为黄色或绿色油类，后处理后的收率为17-64％。用Grubbs的催化剂（2×6.5mol％）处理两个代表性的配合物（27b，e）。所得粗反式-Fe（CO）3（P（O（CH 2）n CHCH（CH 2）n
• Dibridgehead Diphosphines that Turn Themselves Inside Out
  作者：Michael Stollenz、Michał Barbasiewicz、Agnieszka J. Nawara-Hultzsch、Tobias Fiedler、Ryan M. Laddusaw、Nattamai Bhuvanesh、John A. Gladysz

  DOI：10.1002/anie.201100893

  日期：2011.7.11

  places. The title compounds undergo equilibria that appear to involve straightforward pyramidal inversions at the phosphorus atoms, but in reality the stereoisomers interconvert by turning themselves inside out (see scheme)!

  分子扭曲主义者会潜伏在意想不到的地方。标题化合物经历的平衡似乎涉及磷原子上的直接金字塔形反转，但实际上，立体异构体通过将其内外翻而相互转换（请参见方案）！
• Platinum complexes containing or derived from olefinic phosphines P(X)((CH2)6CH CH2)2 (X = OH, Ph, (CH2)6CH CH2); ring closing metatheses, structures, and trans/cis isomerizations
  作者：Michael Stollenz、Hemant Joshi、Andreas Ehnbom、Tobias Fiedler、Sugam Kharel、Joseph H. Reibenspies、Nattamai Bhuvanesh、Michael B. Hall、John A. Gladysz

  DOI：10.1016/j.poly.2018.09.025

  日期：2019.1

  Abstract The reaction of (O )PH((CH2)6CH CH2)2 (2.0 equiv) and PtCl2 in toluene gives trans-PtCl2(P(OH)((CH2)6CH CH2)2)2 in 68% yield as a 82:18 mixture of Pt–Cl⋯H–OP hydrogen bond isomers. Addition of Grubbs’ first generation catalyst followed by hydrogenation (5 bar, cat. RhCl(PPh3)3 or PtO2) affords the doubly trans spanning macrocyclic diphosphine adduct trans- (31–9% crude yields). A crystal structure

  摘要（O）PH（（CH2）6CH ）2（2.0当量）与PtCl2在甲苯中的反应得到反式-PtCl2（P（OH）（（ ）6CH ）2）2的产率为82 ：18 Pt–Cl–H–OP氢键异构体的混合物。添加Grubbs的第一代催化剂，然后进行氢化（5 bar，催化剂RhCl（PPh3）3或PtO2）可提供双反跨度的大环二膦加合物反式（31-9％的粗收率）。晶体结构显示两个OH基团是相反的，并且氢键与相对的Cl–Pt–Cl氯原子键合。P（Ph）（（ ）6CH ）2（2.0当量）与PtCl2在甲苯中的反应得到顺式-PtCl2（P（Ph）（（ ）6CH ）2）2（顺式5，40％）和trans-5（8％）。确定前者的晶体结构。这些和相关配合物的反式/顺式平衡比通过DFT进行探测。尝试结晶反式（trans-7'），
• Platinum(<scp>ii</scp>) alkyl complexes of chelating dibridgehead diphosphines P((CH₂)_<i>n</i>)₃P (<i>n</i> = 14, 18, 22); facile <i>cis</i>/<i>trans</i> isomerizations interconverting gyroscope and parachute like adducts
  作者：Yun Zhu、Andreas Ehnbom、Tobias Fiedler、Yi Shu、Nattamai Bhuvanesh、Michael B. Hall、John A. Gladysz

  DOI：10.1039/d1dt02321g

  日期：——

  former converting to the latter at 100 °C. Reactions of trans-5c and LiBr or NaI afford the halide complexes trans-Pt(X)(Me)(P((CH2)14)3P) (trans-9c, 88%; trans-10c, 87%). Thermolyses and DFT calculations that include acyclic model compounds establish trans > cis stabilities for all except the dialkyl complexes, for which energies can be closely spaced. The σ donor strengths of the non-phosphine ligands

  像二氯化陀螺仪配合物的反式-铂（CL）2（P（（CH 2）Ñ）3 P ）（反式- 2 ; Ñ = Ç，14; ê，18;克，22）（2当量）和的MeLi反应产生降落伞状二甲基配合物cis - Pt(Me) 2 (P((CH 2 ) n ) 3 P ) ( cis - 4c,e,g , 70–91%)。的HCl（1当量）和顺式- 4c中反应，得到顺式-铂（CL）（ME）（P（（CH 2）14）3 P ）（顺式- 5C，83％），将其用硅胶或结晶，得到搅拌的反式- 5c中（89％）。HCl和的类似的反应顺- 4E，克给予顺/反式- 5e中，克的混合物使得在与硅胶产量搅拌反式- 5e中，克。具有反式- 2c /EtLi 的平行序列给出顺式- Pt(Et) 2 (P((CH 2）14）3 P ）（顺式-图6c，85％），但用HCl随后的反应，得到的反式-铂（CL）（ET）（P（（CH 2）14）3