[iridium(III)Cl(H)(P(tBu)₂C₆H₄-κ²P,C)(P(tBu)₂Ph)] | 149613-54-7

• 英文名称: [iridium(III)Cl(H)(P(tBu)₂C₆H₄-κ²P,C)(P(tBu)₂Ph)]
• 英文别名: IrH(η(2)-C6H4P(t)Bu2)(Cl)P(t)Bu2Ph
• CAS: 149613-54-7
• 化学式: C₂₈H₄₆ClIrP₂
• 分子量: 672.294
• InChiKey: CCRRZBAFBFQLIP-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [iridium(III)Cl(H)(P(tBu)₂C₆H₄-κ²P,C)(P(tBu)₂Ph)] 、 氟化磷(III) 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以96%的产率得到trans-[iridium(I)Cl(trifluorophosphane)(P(tBu)₂Ph)₂]
  参考文献：
  名称：

  强 π 受体配体三氟膦诱导铱 (III) 的自发还原消除

  摘要：

  环金属化五配位 16 VE 铱 (III) 化合物 [IrCl(H)(P(tBu)2C6H4-κ2P,C)(P(tBu)2Ph)] (1) 与强 π 受体配体三氟膦的反应迅速导致定量形成新的铱 (I) 络合物反式 [IrCl(PF3)(P(tBu)2Ph)2] (2)。这种意外的自发还原消除已经在 1 与非常强的 π 受体配体 CO 和 NO+ 的反应中观察到。在 1 与较弱的 π 受体配体（如烷基或芳基膦）反应期间的第一个迹象没有显示出环金属化的这种反转行为。标题物质 2 通过光谱方法表征，其在晶体中的分子结构通过 X 射线晶体学证实。

  DOI：

  10.1002/zaac.202000002
• 作为产物：
  描述：

  diμ-chlorotetrakis(η2-cyclooctene)diiridium(I) 、 二叔丁基苯基膦 以 甲苯 为溶剂， 以71%的产率得到[iridium(III)Cl(H)(P(tBu)₂C₆H₄-κ²P,C)(P(tBu)₂Ph)]
  参考文献：
  名称：

  Identification of an elusive catalyst: IrH(η2-C6H4PtBu2) (Cl)(PtBu2Ph) as a precursor for C=C bond migration

  摘要：

  The catalytic isomerization of allylbenzene to cis/trans-beta-Me styrene in solutions containing Ir(III) hydride halide, hydride hydroxide and hydride alkoxide Ir(H)(2)X(P(t)Bu(2)Ph)(2)(X=F, Cl, Br, I, OH, OCH2CF3) is described. Large variations in isomerization rate (k(obs)) are found to correlate with the electron donating ability (pi + sigma) of the X ligand: the rate is enhanced by more effective donation by the X Ligands. A number of kinetic studies and phosphine exchange experiments utilizing a deuterium labeled phosphine, P(t)Bu(2)(d(5))Ph, indicate that the active isomerization catalyst is a 14-valence-electron Ir(III) species derived from the ortha-metallated complex, IrH(eta(2)-C(6)H(4)P(t)Bu(2))(X) (P(t)Bu(2)Ph), by phosphine dissociation. Using IrH(eta(2)-C(6)H(4)P(t)Bu(2)) (Cl)(P(t)Bu(2)Ph) as a catalyst precursor, the catalytic isomerization of alpha,alpha-d(2)-allylbenzene in the presence of an excess of 4-allyl anisole has yielded primarily d(1)-cis/trans-beta-Me styrene, which confirms that the isomerization proceeds via an insertion-elimination mechanism of a metal hydride bond.

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(96)05249-8

文献信息

• Cyclometalation of Phosphanes at Iridium(I): Interplay with Intramolecular Reductive Elimination Induced by the Strong π‐Acceptor Ligands CO and NO ⁺
  作者：Hans‐Christian Böttcher、Merlin Junk、Peter Mayer、Wolfgang Beck

  DOI：10.1002/ejic.201500363

  日期：2015.7

  Reaction of [Ir(μ-Cl)(coe)2}2] (1; coe = cis-cyclooctene) with 4 equiv. of PtBu2Ph in CH2Cl2 at ambient temperature resulted in oxidative addition of one phosphane ligand affording the known cyclometalated IrIII complex [IrCl(H)(PtBu2C6H4-κ2P,C)(PtBu2Ph)] (2) in high yield. Compound 2 exhibits a coordinatively unsaturated five-coordinate 16 VE species, and its reactivity towards strong π-acceptor

  [Ir(μ-Cl)(coe)2}2] (1; coe = cis-cyclooctene) 与 4 当量的反应。PtBu2Ph 在室温下在 CH2Cl2 中的反应导致氧化加成一种磷烷配体，以高产率提供已知的环金属化 IrIII 络合物 [IrCl(H)(PtBu2C6H4-κ2P,C)(PtBu2Ph)] (2)。化合物 2 表现出配位不饱和的五配位 16 VE 物种，并研究了其对强 π 受体配体的反应性。2 与 CO 的反应导致 CO 配体的加入和环金属化的反转，得到已知的 IrI 配合物反式-[IrCl(CO)(PtBu2Ph)2] (3)。以类似的方式，1 与四氟硼酸亚硝基反应生成新的络盐 [IrCl(NO)(PtBu2Ph)2][BF4] (4)，它与 ​​3 等电子。