(2-(2,6-diisopropylphenylamino)-4-(2,6-diisopropylphenyl-imino)-2-pentene-H)GaCl2 | 349545-05-7

• 英文名称: (2-(2,6-diisopropylphenylamino)-4-(2,6-diisopropylphenyl-imino)-2-pentene-H)GaCl2
• 英文别名: Dipp2nacnacGaCl2；{HC[C(Me)N(2,6-iPr₂C₆H₃)]₂}GaCl₂；(Dipp₂Nacnac)GaCl₂；(2,6-iPr2C6H3)NC(Me)CHC(Me)N(2,6-iPr2C6H3)GaCl2；(BDI)GaCl2
• CAS: 349545-05-7
• 化学式: C₂₉H₄₁Cl₂GaN₂
• 分子量: 558.287
• InChiKey: YDEJGKYOQOSWQL-IEBALEEYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-(2,6-diisopropylphenylamino)-4-(2,6-diisopropylphenyl-imino)-2-pentene-H)GaCl2 在 CH₃Li 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (2,6-iPr2C6H3)NC(Me)CHC(Me)N(2,6-iPr2C6H3)Ga(OH)2
  参考文献：
  名称：

  β-二酮亚胺镓酰胺：镓化学中有用的合成子

  摘要：

  β-二酮亚胺化镓酰胺的简单制备，通式为 LGa(NHR)2 {L = [HC{C(Me)N(Ar)}2]–，Ar = 2,6-iPr2C6H3；R = Et (1), iPr (2), nBu (3), Ph (4)} 或 LGa(NHR)Cl [R = tBu (5); Et (6)] 是通过 LGaCl2 与相应胺的锂盐以 1:2 (1-4) 或 1:1 (5, 6) 摩尔比反应来完成的。化合物 1-6 是进一步合成的有用合成子，因为酰胺取代基是极好的离去基团，并且生成的胺可以从反应基质中干净、轻松地去除。为了证明这一点，化合物 1 和 5 用乙醇处理，分别产生了醇解产物 LGa(OEt)2 (8) 和 LGa(OEt)Cl (9)。此外，可以从化合物 1-4 的水解中以几乎定量的产率获得 LGa(OH)2。此外，得到铝类似物 1 ― LAl(NHEt)2 (7) ― 证明该方法也适用于其他金属。化合物

  DOI：

  10.1002/ejic.200900540
• 作为产物：
  描述：

  氯化镓 、 (2-((2,6-diisopropylphenyl)amino)-4-((2,6-diisopropylphenyl)imino)pent-2-ene)Li*OEt2 以 甲苯 为溶剂， 以87%的产率得到(2-(2,6-diisopropylphenylamino)-4-(2,6-diisopropylphenyl-imino)-2-pentene-H)GaCl2
  参考文献：
  名称：

  HC [C（Me）N（C（6）H（3）-2,6-i-Pr（2））]（2）MX（2）的合成与表征（M = Al，X = Cl，I ； M ＝ Ga，In，X ＝ Me，Cl，I）：在空间上受阻的β-二酮13族金属衍生物。

  摘要：

  一系列第13组金属配合物，具有β-二酮配体[[（（C（6）H（3）-2,6-i-Pr（2））NC（Me）]（2）CH]（-）（即，[Dipp（2）nacnac]（-），Dipp = C（6）H（3）-2,6-i-Pr（2））已制备并进行了光谱和结构表征。氯化物衍生物Dipp（2）nacnacMCl（2）（M = Al（3），Ga（5），In（8））通过1当量的Dipp（2）nacnacLi.Et（2 O（2）和各自的金属卤化物。碘化物衍生物Dipp（2）nacnacMI（2）（M = Al（4），Ga（6），In（9））可用于还原以提供M（I）物种，它是通过多种途径制备的。因此，通过用I（2）处理先前报告的Dipp（2）nacnacAlMe（2）获得4，而镓类似物6作为“ GaI”与Dipp（2）nacnacLi.Et反应的产物获得。 （2）O，通过InI（3）与锂盐的直接反应获得9。通过

  DOI：

  10.1021/ic001311d

文献信息

• Synthesis and structures of gallaarsenes LGaAsGa(X)L featuring a Ga–As double bond
  作者：Juliane Schoening、Lukas John、Christoph Wölper、Stephan Schulz

  DOI：10.1039/c9dt03998h

  日期：——

  Three equivalents of LGa L = HC[C(Me)N(2,6-i-Pr2C6H3)]2} react with AsX3 (X = Cl, Br) by insertion into two As–X bonds, followed by the elimination of LGaX2 and formation of LGaAsGa(Cl)L (1) and LGaAsGa(Br)L (2). According to single crystal X-ray analysis, 1 and 2 each exhibit one Ga–As single bond and one Ga–As double bond. The π-bonding contribution (9.71 kcal mol−11 and 9.44 kcal mol−12) was proved

  三当量的LGa L = HC [C（Me）N（2,6- i -Pr 2 C 6 H 3）] 2 }通过插入两个As–X键与AsX 3（X = Cl，Br）反应，然后消除LGaX 2并形成LGaAsGa（Cl）L（1）和LGaAsGa（Br）L（2）。根据单晶X射线分析，1和2分别显示一个Ga-As单键和一个Ga-As双键。通过可变温度（VT）1证明了π键的贡献（9.71 kcal mol -1 1和9.44 kcal mol -1 2）。1 H的NMR光谱，同时通过量子化学计算研究了1'的电子结构。
• Cooperative Bond Activation and Catalytic Reduction of Carbon Dioxide at a Group 13 Metal Center
  作者：Joseph A. B. Abdalla、Ian M. Riddlestone、Rémi Tirfoin、Simon Aldridge

  DOI：10.1002/anie.201500570

  日期：2015.4.20

  metal/activated β‐diketiminato (Nacnac) ligand framework is reported. The hydride complex derived from the activation of H2 is shown to be a competent catalyst for the highly selective reduction of CO2 to a methanol derivative. To our knowledge, this process represents the first example of a reduction process of this type catalyzed by a molecular gallium complex.

  能够质子，氢负离子和非极性H的协同激活的单组分两亲性系统报道跨越第13族金属/活化β-二酮亚胺基（Nacnac）配位体框架X键。已表明，源自H 2活化的氢化物配合物是将CO 2高选择性还原为甲醇衍生物的有效催化剂。据我们所知，该过程代表了由分子镓络合物催化的这种还原过程的第一个例子。
• Monomeric β‐Diketiminato Group 13 Metal Dipnictogenide Complexes with Two Terminal EH ₂ Groups (E=P, As)
  作者：Bin Li、Susanne Bauer、Michael Seidl、Alexey Y. Timoshkin、Manfred Scheer

  DOI：10.1002/chem.201903887

  日期：2019.10.28

  The pnictogenyl Group 13 compounds (Dipp2 Nacnac)M[E(SiMe3 )2 ]Cl and (Dipp2 Nacnac)M(EH2 )2 (Dipp2 Nacnac=HC[C(Me)N(Ar)]2 , Ar: Dipp=2,6-iPr2 C6 H3 ; M=Al, Ga, In; E=P, As) were successfully synthesized. The salt metathesis between (Dipp2 Nacnac)MCl2 and LiE(SiMe3 )2 only led to monosubstituted compounds (Dipp2 Nacnac)M[E(SiMe3 )2 ]Cl [E=P, M=Ga(1), In (2); E=As, M=Ga (3), In (4)], regardless of the

  肺原基13族化合物（Dipp2 Nacnac）M [E（SiMe3）2] Cl和（Dipp2 Nacnac）M（EH2）2（Dipp2 Nacnac = HC [C（Me）N（Ar）] 2，Ar：Dipp = 2 （6-iPr 2 C 6 H 3； M ＝ Al，Ga，In； E ＝ P，As）被成功合成。（Dipp2 Nacnac）MCl2和LiE（SiMe3）2之间的盐复分解仅导致单取代的化合物（Dipp2 Nacnac）M [E（SiMe3）2] Cl [E = P，M = Ga（1），In（2）; E ＝ As，M ＝ Ga（3），In（4）]，与所使用的化学计量比无关。与1-4中的SiMe3基团的空间效应相反，相应的卤化物与LiPH2⋅DME（或KAsH2）的反应轻松生成了二硫辛内酯化合物（Dipp2 Nacnac）M（EH2）2（E = P，M = Al（5），Ga（6），In（7）;
• Oxidative Addition Reactions of Low‐Valent Gallium Compounds with Primary Phosphanes
  作者：Selina Schneider、Carsten Hänisch

  DOI：10.1002/ejic.202100723

  日期：2021.12.7

  Reactions of different primary phosphanes with the Ga(I) compound (Dipp2NacNac)Ga were investigated and show surprising differences in reactivity depending on the solvent and the substituent bond to phosphorus.

  研究了不同伯膦与 Ga(I) 化合物 (Dipp 2 NacNac)Ga 的反应，并显示出令人惊讶的反应性差异，具体取决于溶剂和与磷的取代基键。
• Formation and Cleavage of a Sb−Sb Double Bond: From Carbene‐Coordinated Distibenes to Stibinidenes
  作者：Julia Krüger、Christoph Wölper、Alexander A. Auer、Stephan Schulz

  DOI：10.1002/ejic.202100960

  日期：2022.1.27

  Stibine [L(Cl)Ga]2SbCl reacts with N-heterocyclic carbenes RNHCMe to either RNHCMe-coordinated distibenes L(Cl)Ga]SbSb(RNHCMe)Ga(Cl)L ((RNHCMe=Me, Et, i-Pr) or stibinidenes L(Cl)GaSb-RNHCMe (RNHCMe=Me, Et) after Sb−Sb bond cleavage. Energies of the products and possible reaction intermediates were calculated by DFT methods.

  Stibine [L(Cl)Ga] 2 SbCl 与 N-杂环卡宾R NHC Me反应生成R NHC Me配位的二苯乙烯 L(Cl)Ga]SbSb( R NHC Me )Ga(Cl)L (( R NHC Me = Me, Et, i -Pr) 或 stibinidenes L(Cl)GaSb- R NHC Me ( R NHC Me =Me, Et) 在 Sb-Sb 键断裂后。通过 DFT 方法计算产物和可能的反应中间体的能量。