Li[Mo2Cp2(μ-PCy2)(μ-CO)2] | 537683-53-7

• 英文名称: Li[Mo2Cp2(μ-PCy2)(μ-CO)2]
• 英文别名: Li[Mo₂Cp₂(μ-PCy₂)(μ-CO)₂]；[Mo2(cyclopentadienyl)2(μ-PCy2)(μ-CO)2] lithium salt；Li[Mo2(η5-cyclopentadienyl)2(μ-PCy2)(μ-CO)2]；Li[Mo2(η5-C5H5)2(μ-PCy2)(μ-CO)2]；[Mo2Cp2(μ-PCy2)(μ-CO)2]Li
• CAS: 537683-53-7
• 化学式: C₂₄H₃₂Mo₂O₂P*Li
• 分子量: 582.312
• InChiKey: BNQFJDIUBMQPTP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯[三(对甲苯基)膦]金(I) 、 Li[Mo2Cp2(μ-PCy2)(μ-CO)2] 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [Mo2AuCp2(μ-PCy2)(CO)2(P(p-tol)3)]
  参考文献：
  名称：

  Reactivity of the unsaturated dimolybdenum anion [Mo2(η5-C5H5)2(μ-PCy2)(μ-CO)2]− towards electrophiles based on p- and d-block elements

  摘要：

  The 30-electron binuclear anion [Mo2Cp2(mu-PCy2)(mu-CO)(2)] reacts with the chlorophosphite ClP(OEt)(2) or the organotin chlorides Cl2SnPh2 or ClSnPh3 to give compounds of the formula trans-[Mo2Cp2-( mu-E)(mu-PCy2)(CO)(2)], (E = P(OEt)(2), SnPh3, SnPh2Cl). In contrast, this anion reacts with the organosilicon chlorides ClSiR3 (R = Ph, Me) to give unstable silyloxycarbyne-bridged complexes [Mo2Cp2(mu-PCy2)-( mu-COSiR3)(mu-CO)], which rapidly hydrolyze to give the known hydride [Mo2Cp2(mu-H)(mu-PCy2)(CO)(2)]. Two main types of products were also observed in the reactions of the title anion with different chlorocomplexes of the transition and post-transition metals. Thus, the reactions with [MCl2Cp2] (M = Ti, Zr) give moisture-sensitive isocarbonyl-bridged complexes of the type [Mo2Cp2(mu-COM-ClCp2)( mu-PCy2)(mu-CO)]. In contrast, softer metallic electrophiles such as [AuCl(PR3)] (R = Pr-i, ptol) react with the anion at the dimolybdenum site to form new trimetallic clusters of the formula [AuMo2Cp2-( mu-PCy2)(CO)(2)(PR3)], also retaining a Mo Mo triple bond. Subsequent reactions of the latter products with the solvate complexes [Au(PR3)(THF)][PF6] give the tetranuclear clusters [Au2Mo2Cp2(mu-PCy2) (CO)(2)(PR3)(2)][PF6] (Mo-Mo = 2.5674(3) angstrom and Au-Au = 2.7832(2) angstrom when R = Pr-i). Finally, the reaction of the title anion with HgI2 gives the pentanuclear cluster [Hg{Mo2Cp2(mu-PCy2)(CO)(2)}(2)] or the trinuclear cluster [Mo2Cp2(mu-HgI)(mu-PCy2)(CO)(2)] depending on the stoichiometry being actually used for the reaction. The trinuclear species is only stable in tetrahydrofuran (THF), and decomposes to give a mixture of the dimeric species [Mo2Cp2(mu-HgI)(mu-PCy2)(CO)(2)](2) along with variable amounts of the known iodide-bridged complex [Mo2Cp2(mu-I)(mu-PCy2)(CO)(2)]. (C) 2009 Elsevier B. V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2009.09.023
• 作为产物：
  描述：

  [Mo2(μ-Cl)(η5-cyclopentadienyl)2(μ-dicyclohexylphosphide)(carbonyl)2] 在 lithium amalgam 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 Li[Mo2Cp2(μ-PCy2)(μ-CO)2]
  参考文献：
  名称：

  三键结合的二钼阴离子[Mo（2）（eta（5）-C（5）H（5））（2）（mu-PA（2））（mu-CO）（2）] [-的合成）（A = Cy，Et，Ph，OEt）：不饱和氢化物和碳炔衍生物。

  摘要：

  30电子阴离子[Mo（2）Cp（2）（mu-PA（2））（mu-CO）（2）]（-）的四氢呋喃溶液很方便（A = Cy，Et，Ph，OEt）通过两步法来准备。在第一步中，将[Mo（2）Cp（2）（CO）（6）]用氯膦ClPR（2）（R = Cy，Et，Ph）或亚磷酸氯ClP（OEt）（2）处理，分别在甲苯或二甘醇二甲醚中回流，得到相应的32电子氯配合物[Mo（2）Cp（2）（mu-Cl）（mu-PA（2））（CO）（2）]。在第二步中，将这些对空气敏感的中间体在四氢呋喃溶液中于室温下用几种还原剂（例如Li [BHEt（3）]，Li（Hg），Na（Hg）或K [BH（s））之一进行处理。 Bu（3）]给出阴离子的相应碱金属盐的红色溶液，该溶液显示出显着的离子对，其中涉及桥接羰基配体的一个或两个氧原子，取决于阳离子。所有这些三重键合的物质对空气都非常敏感，无法将其分离为纯固体，但是可以使用弱酸如[NH（4）]

  DOI：

  10.1039/b909493h

文献信息

• Structure and Bonding in the Unsaturated Hydride- and Hydrocarbyl-Bridged Complexes [Mo₂(η⁵-C₅H₅)₂(μ-X)(μ-PCy₂)(CO)₂] (X = H, CH₃, CH₂Ph, Ph). Evidence for the Presence of α-Agostic and π-Bonding Interactions
  作者：M. Esther García、Alberto Ramos、Miguel A. Ruiz、Maurizio Lanfranchi、Luciano Marchio

  DOI：10.1021/om7007265

  日期：2007.12.1

  latter complex displays its phenyl group bonded to the dimetal center exclusively through the ipso carbon atom, while the methyl and benzyl complexes adopt an asymmetric α-agostic structure whereby one of the C−H bonds of the bridgehead carbon is bound to one of the molybdenum atoms. The intermetallic distances remain quite short in all cases, 2.56−2.58 Å. In solution, the hydride complex exhibits dynamic

  的三重接合阴离子的反应[沫2的Cp 2（μ-PCY 2）（μ-CO）2 ] - （栗+盐）与[NH 4 ] PF 6，梅，和物理信道2氯给予，以良好的收率时，相应的氢化物或烷基-桥接的衍生物〔沫2的Cp 2（μ-X）（μ-PCY 2）（CO）2 ]（X = H中，Me，CH 2 PH）。相关苯基络合物[沫2的Cp 2（μ-PH）（μ-PCY 2）（CO）2 ]可根据上述阴离子的反应的Ph获得3氯化铅 根据相应的X射线衍射研究，后者的配合物显示其苯基仅通过ipso碳原子键合至双金属中心，而甲基和苄基配合物采用不对称的α-声波结构，其中C–H键之一桥头碳的一部分结合到一个钼原子上。在所有情况下，金属间距离都非常短，为2.56-2.58Å。在溶液中，氢化物配合物表现出涉及羰基配体相互交换的动力学行为。烷基衍生物在溶液中的行为彼此相似，并且还表现出动力学行为，这可能意味着在与主要的α-声豆结构平衡
• Reactivity of the Unsaturated Hydride [Mo₂(η⁵-C₅H₅)₂(μ-H)(μ-PCy₂)(CO)₂] toward P-Donor Bidentate Ligands and Unsaturated N-Containing Organic Molecules
  作者：M. Angeles Alvarez、M. Esther García、Alberto Ramos、Miguel A. Ruiz

  DOI：10.1021/om060999k

  日期：2007.3.1

  The reactions of the 30-electron hydride [Mo2Cp2(μ-H)(μ-PCy2)(CO)2] with the bidentate P-donor ligands bis(diphenylphosphino)methane (dppm), bis(dimethylphosphino)methane (dmpm), and tetraethylpyrophosphite (tedip) lead to the electron-precise derivatives [Mo2Cp2(μ-H)(μ-PCy2)(CO)2(μ-L2)] (L2 = dppm, dmpm, tedip), in which the bidentate ligand bridges the dimetal center. In the reaction with dppm, the

  30电子氢化物[Mo的反应2的Cp 2（μ-H）（μ-PCY 2）（CO）2 ]与二齿P-供体配体双（二苯基膦基）甲烷（DPPM），双（二甲基膦基）甲烷（DMPM），和tetraethylpyrophosphite（tedip）导致电子精确衍生物[沫2的Cp 2（μ-H）（μ-PCY 2）（CO）2（μ-L 2）]（L 2 = DPPM，DMPM ，tedip），其中双齿配体桥接双金属中心。与DPPM，三羰基的衍生物[沫反应2的Cp 2（μ-H）（μ-PCY 2）（CO）3（κ 1-DPPM）]也作为次要副产物获得。所有这些化合物都是作为异构体的混合物获得的，其中大多数在溶液中互变，并且通过X射线衍射研究证实了tedip衍生物的主要异构体的结构（Mo-Mo = 3.2251（5）Å）。容易地与异氰化物的标题不饱和氢化物发生反应以良好的收率，得到插入产品[沫2的Cp 2（μ-η，κ：η，κ-HCNR）（μ-PCY
• Reactivity of the Anionic Diphosphorus Complex [Mo₂Cp₂(μ-PCy₂)(CO)₂(μ-κ²:κ²-P₂)]⁻ Toward ER₃X Electrophiles (E = C to Pb): Insights into the Multisite Donor Ability and Dynamics of the P₂ Ligand
  作者：M. Angeles Alvarez、M. Esther García、Daniel García-Vivó、Alberto Ramos、Miguel A. Ruiz

  DOI：10.1021/ic301612g

  日期：2012.10.15

  salt of the unsaturated anion [Mo2Cp2(μ-PCy2)(μ-CO)2]− reacted with P4 in tetrahydrofuran at room temperature to give the title complex. This fluxional anion reacted with MeI and ClCH2Ph to give the diphosphenyl complexes [Mo2Cp2(μ-κ2:κ2-P2CH2R)(μ-PCy2)(CO)2] (R = H, Ph), with the incoming electrophile being attached at the basal P atom of the Mo2P2 tetrahedron via the lone electron pair (P–P–CH3 =

  锂+的不饱和阴离子的盐[沫2的Cp 2（μ-PCY 2）（μ-CO）2 ] -其中P反应4在室温下在四氢呋喃中反应，得到标题配合物。此fluxional阴离子用MeI和CLCH反应2 pH至得到diphosphenyl配合物[沫2的Cp 2（μ-κ 2：κ 2 -P 2 CH 2 R）（μ-PCY 2）（CO）2 ]（R = H ，Ph），而传入的亲电子试剂附着在Mo 2 P 2的基体P原子上四面体通过孤电子对（P–P–CH 3 = 122.8（1）o）。相反，用CLER反应3（ER 3 = GePh 3，SnPh 3，PbMe 3，PbPh 3）得到的中性配合物[沫2的Cp 2（μ-κ 2：κ 2 -P 2 ER 3）（μ-PCY 2）（CO）2 ]，使传入的亲电体连接在基体P原子上，但定义了一个接近90°的锐角P-E-E角，且P-P的长度约为ca。2.20Å。这些络合物经历了容易的通量
• Reactivity of the 30-electron dimolybdenum anion [Mo2(η5-C5H5)2(μ-PCy2)(μ-CO)2]− towards β,γ-unsaturated organic halides: Alkenyl, allenyl and alkoxycarbyne derivatives
  作者：M. Angeles Alvarez、M. Esther García、Alberto Ramos、Miguel A. Ruiz

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2009.08.003

  日期：2009.11

  [Mo2Cp2(μ-PCy2)(μ-CO)2]− reacts at room temperature with allyl chloride to give the unsaturated σ:π-bonded alkenyl derivative trans-[Mo2Cp2(μ-η1:η2-CMeCH2)(μ-PCy2)(CO)2], this requiring a 2,1-hydrogen shift in the allyl moiety probably induced by the unsaturated nature of the dimetal center. In a similar way, the dimolybdenum anion reacts with trans-1-chloro-2-butene (crotyl chloride) to give a mixture

  30电子dimolybdenum阴离子[沫2的Cp 2（μ-PCY 2）（μ-CO）2 ] -在室温下进行反应与烯丙基氯，得到不饱和σ：π键合的链烯基衍生物的反式- [沫2的Cp 2（μ-η 1：η 2 -CMeCH 2）（μ-PCY 2）（CO）2 ]，这需要在可能是由双金属中心的不饱和性质引起的烯丙基部分的2,1-氢转移。类似地，二钼阴离子与反式-1-氯-2-丁烯（巴豆酰氯）反应，得到烯基配合物的混合物反式- [沫2的Cp 2（μ-η 1：η 2 -CEtCH 2）（μ-PCY 2）（CO）2 ]和反式- [沫2的Cp 2（μ-η 1：η 2 -CMeCHMe）（ μ-PCY 2）（CO）2 ]在一个3：2的比例，这可能不是通过柱色谱法分离。所有这些烯基物质在溶液中均表现出动态行为（即使在低温下也能在NMR时标上快速显示），包括烯基配体与每个金属中心的π键交替连接。相反，标题阴离子与炔丙基氯（ClCH
• Mild P₄ Activation To Give an Anionic Diphosphorus Complex with a Dual Binding Ability at a Single P Site
  作者：M. Angeles Alvarez、M. Esther García、Daniel García-Vivó、Alberto Ramos、Miguel A. Ruiz

  DOI：10.1021/ic102407s

  日期：2011.3.21

  The anion [Mo2Cp2(mu-PCy2)(mu-CO)(2)](-) (1; Li+ salt) reacts at 290 K with P-4 to give the diphosphorus-bridged complex [Mo2Cp2(mu-PCy2)(CO)(2)(mu-kappa(2): kappa(2)-P-2)](-) (2). The latter reacts with Mel and ClSnPh3 through a single P atom to give respectively diphosphenyl [Mo2Cp2(mu-PCy2)(CO)(2)(mu-kappa(2):kappa(2)-P2Me)] (3) and stannyl [Mo2Cp2(mu-PCy2)(CO)(2)mu-kappa(2):kappa(2)-P-2(SnPh3)}] (4) derivatives, with the P-P-Sn angle in 4 being unexpectedly acute [80.3(1)degrees]. According to density functional theory calculations, this novel nucleophilic behavior of is derived from its anionic nature, thus enabling the P-2 ligand to act in a pi-donor-like fashion.