Cu(2H-tetrakis(3,5-di(tert-butyl)phenyl)porphyrin(2-)) | 146164-93-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: Cu(2H-tetrakis(3,5-di(tert-butyl)phenyl)porphyrin(2-))
• 英文别名: copper(II) tetra(3,5-di-tert-butylphenyl)porphin；[5,10,15,20-tetrakis(3',5'-di-tert-butylphenyl)porphyrinato]copper(II)；copper(II) 5,10,15,20-tetrakis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrin；Cu-tetra-3,5 di-tertiary-butyl-phenyl porphyrin；{tetrakis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphinato}copper(II)；[Cu(tetrakis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphine(-2H))]；tetra(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrinatocopper(II)；Cu tetra(3,5-di-tert-butylphenyl)porphinate；(P)Cu；[(5,10,15,20-tetrakis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrin)Cu]；Cu-tetra-[3,5-di-t-butylphenyl]porphyrin
• CAS: 146164-93-4
• 化学式: C₇₆H₉₂CuN₄
• 分子量: 1125.14
• InChiKey: RCQRXHXCKMZQKT-GIZPQBOTSA-N

物化性质

• 熔点：
  >350 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  20.96
• 重原子数：
  81.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  53.98
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cu(2H-tetrakis(3,5-di(tert-butyl)phenyl)porphyrin(2-)) 在 溴 、 吡啶 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 19.0h， 以77%的产率得到2,3,7,8,12,13,17,18-octabromo-5,10,15,20-tetrakis(3,5-di-t-butylphenyl)porphyrin
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Characterization of New Metal–Metal Bonded Heptabromo Porphyrin

  摘要：

  一种新型金属-金属键合卟啉[(hbtbpp)In-Mn(CO)5]，其中hbtbpp是2,3,7,8,12,13,17-七溴-5,10,15,20-的双阴离子已合成四(3,5-二叔丁基苯基)卟啉。我们尝试用DMF法合成八溴卟啉的铟配合物，发现金属插入过程中发生了Br原子的损失。当使用(七溴卟啉)铟和(八溴卟啉)铟的混合物作为起始原料合成金属-金属键合卟啉时，仅得到七溴M-M键合卟啉。八溴卟啉的大环变形扰乱了M-M键的形成。这种七溴 M-M 卟啉对电还原或光照射表现出高度稳定性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.78.101
• 作为产物：
  描述：

  [Cu(tetrakis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphine(-2H))]*2C6H6 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 Cu(2H-tetrakis(3,5-di(tert-butyl)phenyl)porphyrin(2-))
  参考文献：
  名称：

  Balantseva; Antina; Berezin, Russian Journal of Inorganic Chemistry, 2005, vol. 50, # 10, p. 1566 - 1570

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Dihydroporphyrin Synthesis:  New Methodology
  作者：Kalyn M. Shea、Laurent Jaquinod、Kevin M. Smith

  DOI：10.1021/jo980965p

  日期：1998.10.1

  products 5 and 25 and provide additional mechanistic evidence for the intermediacy of the cyclopropylchlorin. Use of porphyrins with modified meso-phenyl positions illustrates the generality of this methodology and allows a novel method for the preparation of a wide range of reduced porphyrins, which may find application in fields such as the photodynamic therapy (PDT) of cancer.

  通过使2-硝基-5,10,15,20-四苯基卟啉1与“活性”亚甲基反应，选择性形成反式硝基氯16-19，环丙基氯14、15和20-23或官能化的反氯5-13已经在碱的存在下获得了诸如丙二酸酯或丙二腈的化合物。通过顺序添加迈克尔，然后通过分子内亲核取代第二硝基来完成反应控制。已经发现，立体和热力学效应决定了产物形成的选择性。环境温度或庞大的碳负离子取代基会导致硝基氯和/或环丙基氯。反应温度升高，再加上空间上较少受阻的碳负离子取代基，则有利于二取代反式二氢卟酚的形成。环丙基衍生物14afford二取代反式二氢卟酚产物5和25的亲核开环反应，为环丙基二氢的中间体提供了更多的机理证据。具有修饰的中苯基位置的卟啉的使用说明了该方法的一般性，并为制备各种还原型卟啉提供了一种新颖的方法，该方法可用于癌症的光动力疗法（PDT）等领域。
• A new synthetic approach to porphyrin-α-diones and a -2,3,12,13-tetraone: building blocks for laterally conjugated porphyrin arrays
  作者：Vinich Promarak、Paul L. Burn

  DOI：10.1039/b007389j

  日期：——

  We report the first use of the Dess–Martin periodinane (DMP) for the oxidation of an arylamine to an α-dione. The methodology is illustrated by the preparation of free-base and metal chelated porphyrin-α-diones in up to 52% yield by oxidation of 2-aminoporphyrins with the DMP. We also found that DMP could be used to oxidise a 2,3-diaminoporphyrin to a porphyrin-α-dione in good yield with other free-base

  我们报道了Dess-Martin高碘烷（DMP）首次用于将芳基胺氧化为α-二酮的过程。该方法可以通过制备游离碱和金属螯合的卟啉-α-二酮来说明，其最高收率可达52％。氧化作用DMP制备2-氨基卟啉 我们还发现，DMP可用于将2,3-二氨基卟啉氧化成卟啉-α-二酮，且与其他游离碱的收率很好。二氨基卟啉异构体形成反式卟啉四酮，收率为20％。
• Microwave-assisted synthesis, metallation, and duff formylation of porphyrins
  作者：Muhammad Yaseen、Mukhtar Ali、Muhammad NajeebUllah、Munawar Ali Munawar、Irshad Khokhar

  DOI：10.1002/jhet.78

  日期：2009.3

  Microwave assisted synthesis, metallation, and β-formylation of porphyrins is described. All synthetic reactions were carried out on inorganic polymer solid support using microwave energy. It is the first documented application of the Duff reaction in the field of porphyrins and metalloporphyrins. The overall process is simple, easy, and environment friendly. FTIR, UV–visible, elemental analysis, 1H

  描述了卟啉的微波辅助合成，金属化和β-甲酰化。所有合成反应均使用微波能在无机聚合物固体载体上进行。这是Duff反应在卟啉和金属卟啉领域的第一个有据可查的应用。整个过程简单，容易且对环境友好。FTIR，紫外可见光，元素分析，1 H NMR和质谱用于表征化合物。杂环化学杂志，46，251（2009）。
• Complex formation of tetra(3,5-di-tert-butylphenyl)porphine with copper(II) and zinc(II) acetates in organic solvents
  作者：M. B. Berezin、B. D. Berezin、S. A. Syrbu

  DOI：10.1134/s1070328409050042

  日期：2009.5

  formation rate of tetra(3,5-di-tert-butylphenyl)porphine (I) with copper(II), zinc(II), and cadmium(II) acetates in acetic acid and in a mixed ethanol-benzene solvent was studied by the chemical kinetics method with spectrophotometric monitoring. The activation characteristics of the complex formation were calculated. The complex with zinc was found to form three times more slowly that the copper complex

  四苯基卟啉苯环中叔丁基的积累对四（3,5-二叔丁基苯基）卟啉（I）与铜（II），锌（II）和通过化学动力学方法和分光光度法监测，研究了乙酸和乙酸-乙醇-苯混合溶液中的乙酸镉（II）。计算了复合物形成的活化特性。发现与锌的络合物形成速度比铜络合物慢三倍。由于与化合物I形成稳定溶剂化物的苯分子产生空间位阻，因此向有机溶剂中添加苯的添加剂降低了反应速率。
• Synthesis of porphyrin-2,3,12,13- and -2,3,7,8-tetraones: building blocks for the synthesis of extended porphyrin arrays
  作者：Maxwell J. Crossley、Linda J. Govenlock、Jognandan K. Prashar

  DOI：10.1039/c39950002379

  日期：——

  The first synthesis of a porphyrin-2,3,12,13-tetraone and porphyrin-2,3,7,8-tetraones is reported; these compounds are useful compounds for the construction of laterally-extended porphyrin systems as is illustrated by the synthesis of linear and bent tris-porphyrins, 10 and 11, respectively, and the tetrakis-porphyrin 12.

  据报道，首次合成了卟啉-2,3,12,13-丁酮和卟啉-2,3,7,8-丁酮；这些化合物可用于构建侧向延伸的卟啉体系，如分别由线性和弯曲的tris-卟啉10和11以及tetrakis-卟啉12的合成所示。