摘要:
研究了 [Cp*(PMe3)2RuSiR2]+ 型钌亚甲硅烷配合物与不饱和化合物的反应。非极性、不饱和底物如乙烯、乙炔和 2-丁炔不与 [Cp*(PMe3)2RuSiR2]B(C6F5)4(1a,R = Me;1b,R = Ph)反应。然而,异氰酸甲酯插入到亚甲硅烷络合物 [Cp*(PMe3)2RuSi(STol)2][BPh4] (5) 的 Si-S 键中,得到 1,2-偶极加成产物 {Cp*(PMe3)2RuSi (STol)[η2-O(MeN)C(STol)]}[BPh4] (6a),产率为 87%。该产物通过 X 射线晶体学表征为具有带有硫醇盐和硫代氨基甲酸酯取代基的碱稳定亚甲硅烷基配体。化合物1a与异氰酸甲酯和苯基异氰酸酯反应得到2+2R=Me;8,R = Ph)。类似的三氟甲磺酸盐 R = Ph;10、R = Me) 通过合适的钌甲硅烷基化合物 Cp*(PMe3)2RuSiR2OTf