rhodium(carbonyl)4 | 44797-04-8

• 英文名称: rhodium(carbonyl)4
• CAS: 44797-04-8
• 化学式: C₄O₄Rh
• 分子量: 214.947
• InChiKey: ZUQXUYJDEKWYMZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rhodium(carbonyl)4 在 morpholinium cations 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 [Rh6(CO)12(μ3-CO)4]
  参考文献：
  名称：

  关于羰基铑簇的热生长和分解

  摘要：

  阴离子羰基铑铑在热解条件下的生长取决于抗衡离子。遵循以下趋势，铯盐对核原子较高的配合物的出现最不利，而铵盐则更容易出现：[R 4 N] +（R =烷基）<[R 3 R'N] +（R' =苄基）<[R 3 NH] + <[R 2 NH 2 ] +。羰基铑阴离子和铵阳离子之间的氧化还原反应与簇的热生长有关。这两个部分之间的电子转移过程可能涉及簇的初始断裂，从而形成[Rh（CO）4] -和[Rh（CO）4 ] -还原铵抗衡离子在高温下，尽管还不能排除从多核物质到阳离子的直接电子转移。看起来电子转移先于簇的碎裂，或者平行于簇的碎裂，而所得碎片的聚集反应给出了观察到的产物。由单核或多核络合物形成金属铑，以及为这些物种发现的顺序转变与对高核物种的预期热力学偏好相符。当胺和碱阳离子同时存在时，它们的独立作用的存在导致金属铑的形成受到抑制并阻碍了簇的生长。2 / CO混合成多元醇。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)98532-2
• 作为产物：
  描述：

  di(rhodium)tetracarbonyl dichloride 在 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 rhodium(carbonyl)4
  参考文献：
  名称：

  混合金属簇的表征HRuCo 2的Rh（CO）12，HRuCoRh 2（CO）12和H 2的Ru 2 CoRh（CO）12由1个H NMR光谱

  摘要：

  包含HRuCo 3（CO）12，HRuCo 2 Rh（CO）12，HRuCoRh 2（CO）12，HRuRh 3（CO）12，H 2 Ru 2 CoRh（CO）12和H 2 Ru 2 Rh 2（CO ）12已编制的[Rh（CO）的反应4 -用的RuCo 2（CO）11。新的四核簇已通过1 H NMR光谱进行了表征。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(89)87259-6

文献信息

• Synthesis and chemistry of trans-[RhX(CO)L2](X = anionic ligand, L = tertiary phosphine)
  作者：Yuji Ohgomori、Shin-ichi Yoshida、Yoshihisa Watanabe

  DOI：10.1039/dt9870002969

  日期：——

  trans-[RhX(CO) L2] complexes (X = anionic ligand, L = tertiary phosphine) from [Rh4(CO)12], phosphine (L), and acid (HX) is described. A plausible formation pathway is proposed. The electron density on the phosphorus atom in trans-[RhX(CO)L2] decreases and the length of the Rh–P bond increases with an increase in the electronegativity of the anionic ligand, X, in a cis position to the phosphine ligand. The rhodium

  由[Rh 4（CO）12 ]，膦（L）和酸（HX）制备多种反式-[RhX（CO）L 2 ]复合物（X =阴离子配体，L =叔膦）描述。提出了一条合理的形成途径。反式-[RhX（CO）L 2 ]中磷原子上的电子密度降低，并且Rh–P键的长度随着阴离子配体X（与膦配体的顺式）电负性的增加而增加。还原铑配合物（X =芳基羧酸盐），得到铑酸盐阴离子，例如[Rh（CO）3 L] –和[Rh（CO）4 ] –在CO–H 2下的六甲基磷酰胺溶液中。还原速率随着芳基羧酸酯配体的吸电子作用的降低而增加。
• Formation of anionic carbonylrhodium complexes from Wilkinson's complex under conditions of hydroformylation of formaldehyde
  作者：N. N. Ezhova、G. A. Korneeva、V. I. Kurkin、M. P. Filatova、E. V. Slivinsky

  DOI：10.1007/bf00696912

  日期：1995.5

  2;y=1, 0) and [Rh(CO)4]−, which are the centers of formaldehyde hydroformylation, are produced in noticeable quantities when 100 % DMAA is used as a solvent. Separate steps of the formation of anionic complexes from RhCl(PPh3)3 have been identified. Under the conditions of hydroformylation of formaldehyde, CH2O participates in the formation of the anionic complexes, along with DMAA.

  摘要 由 Wilkinson 配合物 RhCl(PPh3)3 形成的羰基铑配合物的组成和转化动力学，溶解在均三甲苯-N,N-二甲基乙酰胺 (DMAA) 混合物中，其中 DMAA 浓度从 0 到 100 %，在合成气 $$p_\textCO + H}}_\text2}} } $$ = 6 MPa,T=373 K) 通过红外光谱进行原位研究。阴离子配合物 [Rh(CO)2(PPh3)x(DMAA)y]− (x=1, 2;y=1, 0) 和 [Rh(CO)4]−，它们是甲醛加氢甲酰化的中心, 当使用 100% DMAA 作为溶剂时，会大量生产。已经确定了从 RhCl(PPh3)3 形成阴离子复合物的单独步骤。在甲醛的加氢甲酰化条件下，CH2O 与 DMAA 一起参与阴离子配合物的形成。
• Homogeneous catalytic reduction of nitrous and nitric oxides to dinitrogen by carbon monoxide
  作者：W. P. Fang、C. H. Cheng

  DOI：10.1039/c39860000503

  日期：——

  Catalytic reductions of N2O and NO by CO to N2 can be achieved at 100 °C in solutions containing Rh2(CO)4Cl2 and a base: the highest rate for the N2O reduction of 25.2 turnovers per hour in dimethyl sulphoxide was obtained using KOH as the base.

  N中的催化还原2 O和NO由CO到N 2可在100℃下在含铑溶液来实现2（CO）4氯2为N个最高速率：和碱2以每小时25.2失误O简化使用KOH作为碱获得二甲亚砜。
• Chemical behaviour of the mixed-metal carbonyl clusters [Fe₂Rh(CO)₁₀]^–and [Fe₂Rh₂(CO)₁₂]^2–. Crystal structures of [Fe₂Rh(CO)₉(PPh₃)]^–and [Fe₂Rh₂(µ-CO)₃(CO)₉{µ₃-Au(PPh₃)}]^–
  作者：Roberto Della Pergola、Lucia Fracchia、Luigi Garlaschelli、Mario Manassero、Mirella Sansoni

  DOI：10.1039/dt9950002763

  日期：——

  fragment. The cluster [Fe2Rh2(CO)12]2– was obtained by treating [Fe2(CO)9] with [Rh(CO)4]–(molar ratio 1:2) in refluxing acetone, and was characterized by infrared spectroscopy and elemental analyses. The adduct [Fe2Rh2(CO)12Au(PPh3)}]– was prepared by stoichiometric addition of [Au(PPh3)Cl] in acetone and the crystal structure of the [PPh4]+ salt was elucidated by X-ray analysis. The cluster contains

  将三苯基膦添加到簇[Fe 2 Rh（CO）10 ] –生成衍生物[Fe 2 Rh（CO）9（PPh 3）] –足够稳定，可以在晶体上进行单晶X射线分析。 [PPh 4 ] +盐。该团簇包含一个三角形的金属骨架，其顶点被两个Fe（CO）4基团和一个Rh（CO）（PPh 3）部分占据。团簇（46个价电子）的不饱和度是由这个16电子的方平面碎片引起的。团簇[Fe 2 Rh 2（CO）12 ]2-，通过处理的[Fe得到2（CO） 9 ]与[铑（CO） 4 ] - （摩尔比1：2）在回流的丙酮中，进行了表征通过红外光谱和元素分析。通过在丙酮中化学计量加入[Au（PPh 3）Cl]制备加合物[Fe 2 Rh 2（CO） 12 Au（PPh 3）}] –并阐明[PPh 4 ] +盐的晶体结构通过X射线分析。该团簇包含金属原子的三角双锥体排列，具有一个Au（PPh 3）和一个Fe（CO） 3组占据根尖位置。FeRh
• Synthesis and X-ray crystal structure of the cluster dianion, [Rh₁₀(CO)₂₁]^2–, containing a new compact array of metal atoms
  作者：Secondo Martinengo、Gianfranco Ciani、Angelo Sironi

  DOI：10.1039/c39860001282

  日期：——

  [Rh10(CO)21]2–, obtained by reaction of [Rh9(CO)19]3– with the [Rh(CO)2(NCMe)2]+ cation, contains a novel decanuclear metallic skeleton which is a fragment of hexagonal close-packed lattice formed by three superimposed layers (3/4/3 metals), with two octahedral and two tetrahedral condensed units as confirmed by X-ray crystallography.

  通过[Rh 9（CO）19 ] 3–与[Rh（CO）2（NCMe）2 ] +阳离子反应获得的阴离子[Rh 10（CO）21 ] 2–包含一种新型的十核金属骨架，X射线晶体学是由三个叠加层（3/4/3金属）形成的六方密堆积晶格的片段，具有两个八面体和两个四面体的缩合单元。