摘要:
对于给定氧化态的化合物,其氧化强度从其阴离子到中性母体分子再到其阳离子都增加。同样,阴离子比其中性母体分子更容易被氧化,而阴离子的中性母体分子又比其阳离子更容易被氧化。我们在寻找新的超级氧化剂时系统地利用了这一概念。过渡金属氟化物阴离子是通过与元素氟的高温/高压氟化反应制备的,具有最高的已知氧化态,然后通过与强路易斯酸的置换反应转化为更强氧化的阳离子。该原理的应用导致了使用高反应性和热不稳定的NiF(3)合成ClF(6)(+)AsF(6)(-)和BrF(6)(+)AsF(6)(-)的新方法。由NiF(6)(2)(-)阴离子与AsF(5)在无水HF中反应制备的(+)阳离子。尝试通过相同的方法制备已知的KrF(+)和ClO(2)F(2)(+)阳离子以及未知的XeF(7)(+)阳离子均未成功。从本研究和以前的研究结果表明,NiF(3)(+)是一种比PtF(6)更强的氧化氟化剂,但尚不清楚其氧化强