| 428441-30-9

• CAS: 428441-30-9
• 化学式: C₂₄Al₂F₅₅O₆*I₆P₃
• 分子量: 2337.48
• InChiKey: JDEDCUJLKPUZGK-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  phosphorus 、 [Ag(CH2Cl2)][pftb] 、 碘 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 四碘化二磷 、 、 三碘化磷 、 silver(I) iodide
  参考文献：
  名称：

  Reactions of P4 and I2 with Ag[Al(OC(CF3)3)4]: from elusive polyphosphorus cations to subvalent P3I6+ and phosphorus rich P5I2+

  摘要：

  在适当比例下进行X2（X = Br，I）、P4和Ag（CH2Cl2）[Al（OR）4]（R = C（CF3）3）的反应，制备裸露的聚磷阳离子，生成的产物表明这些难以捉摸的阳离子作为中间体存在。在高于-30°C至室温的温度下，最初形成的阳离子分解Al（OR）4-阴离子，其中两种情况下产生了更稳定的氟化物桥接的（RO）3Al-F-Al（OR）3-阴离子。当使用Br2作为氧化剂时，提出的中间磷阳离子（P5+？）通过磷阳单元对C-Cl键的双插入反应与溶剂CDCl3反应，生成Cl2P（CDCl2）2[（RO）3Al-F-Al（OR）3]，1。当使用I2作为氧化剂时，反应导致生成略微稳定的P3I6[（RO）3Al-F-Al（OR）3]，2（X射线）。通过在整个过程中使用非常温和的条件（-80°C），可以分离出Ag（P4）2[Al（OR）4]和I2反应的主要产物：P5I2[Al（OR）4]，3，其中含有迄今未知的C2v对称P5笼作为结构构建单元的P5I2+阳离子。直接从P2I4、PI3和Ag（CH2Cl2）[Al（OR）4]在CH2Cl2溶液中合成了产率定量的P3I6[Al（OR）4]，4。P3I6+通过P2I5+阶段（31P-NMR）形成。P3I6+（平均值：P2.33）是第一个次价P-X阳离子（X = H，F，Cl，Br，I）。P5I2+（平均值：P0.6）是第一个富磷的二元P-X阳离子。它们是继已知的PX4+和P2X5+阳离子之后的第三个和第四个二元P-X阳离子。观察到的反应完全可以通过基于（RI-）MP2/TZVPP从头算、COSMO溶剂化和晶格焓计算（所有相）的热化学Born-Haber循环来解释。计算了几个物种的气相生成焓（kJ mol-1）：P5+（913），P3I6+（694），P5I2+（792），P2I5+（733），Ag（P4）2+（784）。

  DOI：

  10.1039/b103957c