bis(η5-1,2,4-tri-tert-butylcyclopentadienyl)U=N(p-tolyl) | 863607-62-9

• 英文名称: bis(η5-1,2,4-tri-tert-butylcyclopentadienyl)U=N(p-tolyl)
• 英文别名: [(η5-1,2,4-(Me3C)3C5H2)2U=N(p-C6H4CH3)]
• CAS: 863607-62-9
• 化学式: C₄₁H₆₅NU
• 分子量: 810.003
• InChiKey: LXRPMLKXOIFXAH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二硫化碳 、 bis(η5-1,2,4-tri-tert-butylcyclopentadienyl)U=N(p-tolyl) 以 甲苯 为溶剂， 以90 %的产率得到[η⁵-1,2,4-(Me₃C)₃C₅H2]₂U[SC(=N(p-tolyl))S]
  参考文献：
  名称：

  铀与钍：无碱末端铀亚氨基茂金属案例研究

  摘要：

  两个无碱末端锕系亚胺基茂金属的结构和键合，[η 5 -1,2,4-(Me 3 C) 3 C 5 H 2 ] 2 An=N( p -甲苯基) (An = U ( 1 )、Th( 1' )) 进行比较并与其各自的反应性相关联。虽然结构相当相似，但 U(IV) 导数1在空间上稍微拥挤一些。此外，密度泛函理论 (DFT) 研究表明 1 的 5f 轨道对单个锕系亚氨基 An=N( p -tolyl) 部分内的成键贡献明显大于1 ′ ，这使得 [η 之间的键5 -1,2,4-(Me 3 C) 3 C 5 H 2 ] 2 U 2+和 [( p -甲苯基)N] 2–片段更加共价。因此，空间和电子因素影响这些亚氨基配合物的反应性。例如，配合物1对内部炔烃呈惰性，但很容易形成路易斯碱加合物 [η 5 -1,2,4-(Me 3 C) 3 C 5 H 2 ] 2 U=N( p -甲苯基)(L ) (L = OPMe

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.3c03356
• 作为产物：
  描述：

  [η⁵-1,2,4-(Me₃C)₃C₅H₂]₂U(2,2'-bipyridine) 、 p-叠氮甲苯 以 正己烷 为溶剂， 以80%的产率得到bis(η5-1,2,4-tri-tert-butylcyclopentadienyl)U=N(p-tolyl)
  参考文献：
  名称：

  制备和无碱基的反应双（1,2,4-三-叔-butylcyclopentadienyl）氧化铀，CP” 2 UO

  摘要：

  铀金属茂的还原[ η 5 -1,2,4-（ME 3 C）3 c ^ 5 ħ 2 ] 2 UCL 2（1）中，Cp” 2 UCL 2，在2,2'-联吡啶的存在下和钠萘给出了深绿色金属茂配合物的Cp ' 2 U（联吡啶）（6），其与发生反应p -甲苯基叠氮化物或吡啶ñ氧化物，得到的Cp' 2 ù N（p -甲苯基）（7）或CP” 2 U（O）（py）（8）， 分别。路易斯酸BPH 3个沉淀博士3 B（PY），并给出了游离碱氧代的Cp” 2 UO（10），其从戊烷中结晶。所述oxometallocene 10表现为与我的亲核试剂3的SiX试剂，但它不表现出与乙炔环加成行为，这表明极性共振结构的Cp“ 2 Ü + -O -占主导地位的双键的共振结构的Cp” 2 ù O.

  DOI：

  10.1021/om050406q

文献信息

• Preparation and Reactions of Base-Free Bis(1,2,4-tri-<i>tert</i>-butylcyclopentadienyl)uranium Methylimide, Cp‘₂UNMe, and Related Compounds
  作者：Guofu Zi、Laura L. Blosch、Li Jia、Richard A. Andersen

  DOI：10.1021/om050427k

  日期：2005.9.1

  The uranium metallocenes [η5-1,3-(Me3E)2C5H3]2UMe2 (E = C, Si) react with NH3 to give the dimers [η5-1,3-(Me3E)2C5H3]2U}2(μ-NH)2 (E = C (1), Si (2)) but with p-toluidine to give the monomeric diamides [η5-1,3-(Me3E)2C5H3]2U(NH-p-tolyl)2 (E = C (3), Si (4)). The diamides [η5-1,3-(Me3E)2C5H3]2U(NH-p-tolyl)2 (E = C (3), Si (4)) do not eliminate p-toluidine but sublime intact at 140 °C in a vacuum. The

  铀金属茂[ η 5 -1,3-（ME 3 E）2 ç 5 ħ 3 ] 2 UME 2（E = C，Si）的与NH反应3，得到二聚物[ η 5 -1,3-（箱3 E）2 ç 5 ħ 3 ] 2 U】2（μ -NH）2（E = C（1），硅（2）），但与p -甲苯胺，得到单体二酰胺[ η 5 -1,3- -（我3 E）2C 5 H 3 ] 2 U（NH- p-甲苯基）2（E = C（3），Si（4））。二酰胺[ η 5 -1,3-（ME 3 E）2 ç 5 ħ 3 ] 2 U（NH- p -甲苯基）2（E = C（3），硅（4））不排除p -甲苯胺但在真空中于140°C升华完好无损。铀金属茂[ η 5 -1,2,4-（ME 3 C）3 c ^ 5 ħ 2] 2 UME 2种发生反应与RNH 2，得到[ η 5 -1,2,4-（ME 3 C）3 c ^ 5 ħ 2 ] 2 U（NHR）2（R =我（8），物理信道2（9）
• Uranium versus Thorium: Synthesis and Reactivity of [ <i>η</i> ⁵ ‐1,2,4‐(Me ₃ C) ₃ C ₅ H ₂ ] ₂ U[ <i>η</i> ² ‐C ₂ Ph ₂ ]
  作者：Deqiang Wang、Wanjian Ding、Guohua Hou、Guofu Zi、Marc D. Walter

  DOI：10.1002/chem.202100089

  日期：2021.4.16

  The synthesis, electronic structure, and reactivity of a uranium metallacyclopropene were comprehensively studied. Addition of diphenylacetylene (PhC≡CPh) to the uranium phosphinidene metallocene [η5‐1,2,4‐(Me3C)3C5H2]2U=P‐2,4,6‐tBu3C6H2 (1) yields the stable uranium metallacyclopropene, [η5‐1,2,4‐(Me3C)3C5H2]2U[η2‐C2Ph2] (2). Based on density functional theory (DFT) results the 5f orbital contributions

  对铀金属环丙烯的合成、电子结构和反应活性进行了全面研究。将二苯乙炔 (PhC≡CPh) 加成到铀次膦茂金属 [ η 5 ‐1,2,4-(Me 3 C) 3 C 5 H 2 ] 2 U=P-2,4,6- t Bu 3 C 6 H 2 ( 1 ) 产生稳定的铀金属环丙烯，[ η 5 ‐1,2,4-(Me 3 C) 3 C 5 H 2 ] 2 U[ η 2 ‐C 2 Ph 2 ] ( 2 )。根据密度泛函理论 (DFT)，与相关的 Th IV化合物相比，5f 轨道对金属环丙烯 U-( η 2 -C=C) 部分内成键的贡献显着增加 [ η 5 -1,2,4-( Me 3 C) 3 C 5 H 2 ] 2 Th[ η 2 ‐C 2 Ph 2 ]，这也会导致 [ η 5 ‐1,2,4-(Me 3 C) 3 C 5 H 之间产生更多共价键2 ] 2 U 2+和 [ η 2 ‐C 2 Ph 2 ] 2−片