[Ce(η-C5H3(SiMe3)2-1,3)3] | 123810-56-0

• 英文名称: [Ce(η-C5H3(SiMe3)2-1,3)3]
• 英文别名: {η5-(Me3Si)2C5H3}3Ce；Ce(C₅H₃(SiMe₃)₂)₃；Ce(Cp'')₃
• CAS: 123810-56-0
• 化学式: C₃₃H₆₃CeSi₆
• 分子量: 768.496
• InChiKey: UUSQNBHSMDZCKH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ce(η-C5H3(SiMe3)2-1,3)3] 、 异氰酸叔丁酯 以 正己烷 为溶剂， 以78%的产率得到{η5-(Me3Si)2C5H3}3Ce(CNCMe3)
  参考文献：
  名称：

  Stults, Stephen O.; Andersen, Richard A.; Zalkin, Allan, Organometallics, 1990, vol. 9, # 1, p. 115 - 122

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三氯化铈 、 1,3-ditrimethylsilylcyclopentadienyl potassium 以 四氢呋喃 为溶剂， 以93%的产率得到[Ce(η-C5H3(SiMe3)2-1,3)3]
  参考文献：
  名称：

  Activation of a CO bond by reaction of a tris(cyclopentadienyl)lanthanide complex with an alkali metal in dimethoxyethane (DME); crystal structures of [Ndη-C5H3(SiMe3)2-1,32(μ-OMe)2Li(DME)] and [{Ce(η-C5H3tBu2-1,3)2(μ-OMe)2]

  摘要：

  The reaction of [LnCp''(3)] [Ln = Ce, Cp'' = eta-C(5)H(3)(t)Bu(2)-1,3 or eta-C5H3(SiMe(3))(2)-1,3; or Ln = Nd and Cp'' = eta-C5H3(SiMe(3))(2)-1,3] with metallic lithium or potassium in dimethoxyethane (DME) at ambient temperature gave in high yield [{LnCp''(2)(mu-OMe)}(2)] [Ln = Ce and Cp'' = eta-C5H3(SiMe(3))(2)-1,3 (1) or eta-C(5)H(3)(t)Bu(2)-1,3 (2); or Ln = Nd and Cp'' = eta-C5H3(SiMe(3))(2)-1,3 (3)] or [NdCp''(2)(mu-OMe)(2)Li(DME)] (Cp'' = eta-C5H3(SiMe(3))(2)-1,3) (4). The crystal structures of complexes 2 and 4 are reported. Complex 4 is the first structurally characterized heterobimetallic lanthanocene-alkoxo-lithium.

  DOI：

  10.1016/0022-328x(95)00330-s

文献信息

• Small-Scale Metal-Based Syntheses of Lanthanide Iodide, Amide, and Cyclopentadienyl Complexes as Analogues for Transuranic Reactions
  作者：Cory J. Windorff、Megan T. Dumas、Joseph W. Ziller、Andrew J. Gaunt、Stosh A. Kozimor、William J. Evans

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b01968

  日期：2017.10.2

  synthesized by dissolving 1-Ln in THF. The viability of these small-scale samples as starting materials for amide and cyclopentadienyl f-element complexes was tested by reacting KN(SiMe3)2, KCp′ (Cp′ = C5H4SiMe3), KCp′′ (Cp′′ = C5H3(SiMe3)2-1,3), and KC5Me4H with 1-Ln generated in situ. These reactions produced Ln[N(SiMe3)2]3 (4-Ln), Cp′3Ln (5-Ln), Cp″3Ln (6-Ln), and (C5Me4H)3Ln (7-Ln), respectively. Small-scale

  为了优化从金属开始的放射性p的毫克级反应，已经研究了Pu类似物La，Ce和Nd的小规模反应。已经研究了这些镧系金属在醚和吡啶中用碘氧化的方法，LnI 3（Et 2 O）x（1-Ln；x = 0.75-1.9）和LnI 3（py）4（2-Ln； py =吡啶，NC 5 H 5）的合成规模为15毫克至2克。通过溶解1-Ln合成THF加合物LnI 3（THF）4（3-Ln）在THF中。通过使KN（SiMe 3）2，KCP'（CP'= C 5 H 4 SiMe 3），KCP''（CP' ′= C 5 H 3（SiMe 3）2 -1,3）和带有1-Ln的KC 5 Me 4 H原位生成。这些反应产生的LN [N（森达3）2 ] 3（4-LN）中，CP' 3 LN（5-LN）中，CP“ 3 LN（6-LN）和（C 5 Me 4 H）3 Ln（7-Ln）。CP'的小规模的样品3的Ce（5-铈）和CP' 3的Nd（5
• Chelate-Free Synthesis of the U(II) Complex, [(C₅H₃(SiMe₃)₂)₃U]^1–, Using Li and Cs Reductants and Comparative Studies of La(II) and Ce(II) Analogs
  作者：Daniel N. Huh、Joseph W. Ziller、William J. Evans

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b01966

  日期：2018.9.17

  To expand the range of synthetic options for generating complexes of the actinide metals in the +2 oxidation state, reduction of Cp″3U (Cp″ = C5H3(SiMe3)2) and the lanthanide analogs, Cp″3La and Cp″3Ce with lithium in the absence of crown ether and cryptand chelates was explored. In each case, crystallographically characterizable [Li(THF)4][Cp″3M] complexes were obtainable in yields of 70–75% for M

  为了扩大生成+2氧化态the系金属配合物的合成选择范围，减少Cp” 3 U（Cp” = C 5 H 3（SiMe 3）2）和镧系元素类似物Cp” 3 La在不存在冠醚和穴状螯合物的情况下，研究了含锂的Cp” 3 Ce。在每种情况下，晶体学上可表征的[Li（THF）4 ] [Cp” 3M]络合物对于M = La和Ce的产率为70–75％，对于M = U的产率为45–50％，也就是说，螯合剂对于螯合锂抗衡离子以形成可分离的结晶M（II）产物不是必需的。 。还研究了使用Cs的还原反应，X射线晶体学揭示了低聚物结构[Cp” U（μ-Cp”）2 Cs（THF）2 ] n的形成，涉及桥接“（Cp” U II）的Cp”配体）1+ ”部分表示为“ [Cp” 2 Cs（THF）2 ] 1– ”单元。
• Trimethylsilyl versus Bis(trimethylsilyl) Substitution in Tris(cyclopentadienyl) Complexes of La, Ce, and Pr: Comparison of Structure, Magnetic Properties, and Reactivity
  作者：Chad T. Palumbo、Lucy E. Darago、Cory J. Windorff、Joseph W. Ziller、William J. Evans

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00881

  日期：2018.3.26

  of cyclopentadienyl ligand substitution in complexes of new +2 ions of the lanthanides, comparisons in reactivity and spectroscopic and magnetic properties have been made between [K(crypt)][Cp′3Ln], 1-Ln (Cp′ = C5H4SiMe3; crypt = 2.2.2-cryptand; Ln = La, Ce, Pr, and Nd), and [K(crypt)][Cp′′3Ln], 2-Ln [Cp′′ = C5H3(SiMe3)2]. The 2-Ln complexes (Ce, Pr, and Nd) were synthesized by reduction of Cp′′3Ln with

  为了评估环戊二烯基配取代在新+2离子的镧系元素的配合物的效果，在反应性和光谱和磁特性的比较已被[K（隐窝）] [CP'之间进行3 LN]，1-LN（CP' = C 5 H ^ 4森达3 ;隐窝= 2.2.2-穴醚; Ln为镧，铈，镨，和Nd）和[K（隐窝）] [CP'' 3 LN]，2-LN [CP'' ＝ C 5 H 3（SiMe 3）2 ]。的2-LN络合物（铈，镨，和Nd）通过还原CP''的合成3Ln在存在隐窝的情况下具有石墨化钾和晶体学特征。的结构和紫外-可见光谱2-LN类似于的1-LN，如所预期，但对于更高的热稳定性2-LN，从比较预期2-U和1-U ，也未观察到。研究了2-Ce和2-Pr的磁化率，因为1-Ce和1-Pr的磁化率与4f n 5d 1电子构型的简单耦合模型不匹配。2-Ln络合物的磁数据类似于1-Ln的磁数据，这表明与后期镧系元素的非传统二价配合物相比，具有4f n 5d
• Understanding the Multiconfigurational Ground and Excited States in Lanthanide Tetrakis Bipyridine Complexes from Experimental and CASSCF Computational Studies
  作者：Robert L. Halbach、Grégory Nocton、Jorge I. Amaro-Estrada、Laurent Maron、Corwin H. Booth、Richard A. Andersen

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b01393

  日期：2019.9.16

  An alternative synthesis for M(κ2-bipy)4 (M = La, Ce) and [Li(thf)4][M(κ2-bipy)4] (M = Tb, Dy) and the crystal structures for M = La, Ce, and Tb are described. The isomorphous and isostructural neutral molecules, M = La and Ce, are polymeric in the solid-state, as are those of M = Sm and Eu, which were reported in earlier work. The polymeric network is built from eight coordinate units whose geometry

  的替代性合成为M（κ 2 -bipy）4（M =镧，铈）和[李（THF）4 ] [M（κ 2 -bipy）4 ]（M = Tb时，镝）和晶体结构对于M =描述了La，Ce和Tb。同构和同构的中性分子M = La和Ce，在固态时是聚合的，M = Sm和Eu的那些也是如此，这在较早的工作中已有报道。聚合网络是由八个坐标单元构建的，在所有四种情况下，它们的几何形状都是方形棱柱。已知分子M = Yb和Lu也是聚合的，但八个坐标单元具有十二面体的几何形状。阴离子的在分离的离子对的结构，[李（THF）4 ] [M（κ 2 -bipy）4在这项工作中报道了Tb且Lu是已知的，是[]单体，其几何形状在方形反棱镜和十二面体的几何形状之间。通过CASSCF多参考量子力学计算得出的电子结构表明，M = La和Lu的电子基态是多构型自旋双峰态，而M = Ce和Yb的电子基态是多构型自旋三重态。磁化率研究证实了这一
• d/f‐Polypnictides Derived by Non‐Classical Ln ²⁺ Compounds: Synthesis, Small Molecule Activation and Optical Properties
  作者：Niklas Reinfandt、Nadine Michenfelder、Christoph Schoo、Ravi Yadav、Stephan Reichl、Sergey N. Konchenko、Andreas N. Unterreiner、Manfred Scheer、Peter W. Roesky

  DOI：10.1002/chem.202100605

  日期：2021.5.20

  [Cp′′2Ln(E5)FeCp*] (Ln=La, Ce, Nd; E=P, As) were obtained. Their reactivity was studied by activation of P4, resulting in a selective expansion of the P5 rings. The obtained compounds [K(18-crown-6)] [Cp′′2Ln(P7)FeCp*] (Ln=La, Nd) are the first examples of an activation of P4 by a f-element-polypnictide complex. Additionally, the first systematic femtosecond (fs)-spectroscopy investigations of d/f-polypnictides

  迄今为止，由二价镧系元素引起的还原化学主要集中在sa上。考虑到镧系元素的丰富的物理性质，对一种元素的这种限制是一个缺点。由于几乎所有镧系元素的分子二价化合物都已经存在了一段时间，因此我们使用了一种已知的早期镧系元素和两种新的非经典还原剂来建立复杂的还原化学。其结果是，六个新的d / F-polyphosphides或d / F-polyarsenides，[K（18-冠-6）] [CP'' 2 LN（E 5）FeCP *]（Ln为镧，铈，钕;得到E ＝ P，As）。通过活化P 4来研究它们的反应性，从而导致P 5环的选择性膨胀。将所得到的化合物[K（18-冠-6）] [CP'' 2Ln（P 7）FeCP *]（Ln = La，Nd）是通过f元素-多肽复合物激活P 4的第一个例子。此外，首次对d / f-多聚肽进行系统的飞秒（fs）光谱学研究是为了展示获得更广泛的镧系元素化合物所具有的优势。