摘要:
摘要由光化学生成的W(CO)5THF加合物与[Et4N] [OH]在甲醇中反应制得了[Et4N] [W(CO)5OMe](1)配合物。配合物1已显示在THF中快速进行CO分解,以定量提供二聚二价阴离子[W(CO)4OMe] 22-。所得的THF不溶性盐[Et 4 N] 2 [W(CO)4 OMe] 2(2)已经通过X射线晶体学进行了结构表征,其中双桥联的甲醇盐配体处于反构型。发现络合物2随后与THF浆液中的过量甲醇氧化物配体反应,得到面共享的八面体络合物[Et4N] 3 [W2(CO)6(OMe)3](3),其中含有三个双桥连的甲醇盐基团。在没有过量的甲醇氧化物配体配合物2的情况下,可以干净地产生四聚体配合物[Et4N] 4 [W(CO)3OMe] 4(4),该配合物在结构上被表征为具有三联桥接的μ3-甲醇盐基团和W( CO)3个单位。尽管复合物3不能以固态表征,但合成了密切相关的乙醇酸酯衍生物[Et4N]