摘要 : 使用非常灵敏的 IR 程序表明,化合物 PF3、
BH3. PF2 和 .(
CF3)2PF 都分解为
B2H6 和游离
膦配体,其机理与之前发现的 CO 相同,即 L 到 和游离
配体 L,然后 的作用将 L 从 L 中置换出来。相同的速率定律也适用于 B4H8PF3 的复杂得多的情况。将 PF3 的早期速率数据外推到零时间给出了三个温度下初始解离的一级速率常数。这些结果,加上整体平衡,导致 D( - ) = 35.1 kcal.,与早先的估计一致但更精确。这里唯一的系统误差来自于 delta H = O 的合理假设,用于激活初始解离的反向。(作者)