[Os(η5-C5H5)(CH3CN)2(PiPr3)]PF6 | 1192046-06-2

• 英文名称: [Os(η5-C5H5)(CH3CN)2(PiPr3)]PF6
• 英文别名: [Os(η⁵-C₅H₅)(CH₃CN)₂(PⁱPr₃)]PF₆；[Os(cyclopentadienyl)(triisopropylphosphine)(acetonitrile)2]PF6；[Os(η5-C5H5)(acetonitrile)2(P-i-Pr3)]PF6；[(cyclopentadienyl)Os(NCCH3)2(P(i-Pr)3)]PF6；[OsCp(MeCN)2(P(i-Pr)3)]PF6
• CAS: 1192046-06-2
• 化学式: C₁₈H₃₂N₂OsP*F₆P
• 分子量: 642.603
• InChiKey: JFMDELLQJUODIC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-乙烯基吡啶 、 [Os(η5-C5H5)(CH3CN)2(PiPr3)]PF6 以 二氯甲烷 为溶剂， 以94%的产率得到[OsH(η5-C5H5)(CHCHC5H4N)(P-i-Pr3)]PF6
  参考文献：
  名称：

  V和钌-氢-三（吡唑基）硼酸酯和O-环戊二烯基络合物中2-乙烯基吡啶的烯烃-亚烷基平衡

  摘要：

  络合物[OSTP（κ 1 -OCMe 2）2（P我镨3）] BF 4（1 ; TP =氢化三（吡唑基）硼酸盐）与2-乙烯基吡啶反应得到烯烃衍生物[ OSTP（η 2 -CH 2 ═ CH-C 5 H 4 N）（P i Pr 3）] BF 4（2）。在甲醇中在60℃下，复杂2是处于平衡状态，其异构体的亚烷基[ OSTP（= CHCH 2 -C 5 ħ 4 N）（P我镨3）] BF 4（3）。重排通过中间体OsTp {CH 2 CH（OMe）-C 5 H 4 N}（P i Pr 3）（4）和OsTp（CHCH-C 5 H 4 N）（P i Pr 3）（5），它们已经被隔离和表征。钌配合物[RuTp（κ 1 -OCMe 2）2（P我镨3）] BF 4（6）反应与2-乙烯基吡啶，以类似的方式，以1，得到[ RuTp（η 2 -CH 2 = CH-C 5 H ^ 4 N）（P我镨3）] BF 4（7）。像其对应锇，复杂7中的亚物种转化[

  DOI：

  10.1021/om900635p
• 作为产物：
  描述：

  C₂₇H₄₂NOsP 在 四氟硼酸-二乙醚络合物 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 [Os(η5-C5H5)(CH3CN)2(PiPr3)]PF6 、 3-propyl-2,3-dihydro-1H-benzo[d]azepine
  参考文献：
  名称：

  通过O环丙烯中间体对邻炔基苯乙胺的催化环化：直接进入多巴胺能3-苯并ze庚因

  摘要：

  报道了一种新的催化的邻炔基苯乙胺环化反应生成3-苯并ze庚因。该程序可以直接制备各种多巴胺能3苯并ze庚因衍生物。机理研究表明，该过程是通过环丙烯中间体进行的，该中间体通过X射线晶体学进行了分离和表征。

  DOI：

  10.1002/anie.201505782

文献信息

• C−H Bond Activation Reactions in π-Allene−Osmium−Triisopropylphosphine Complexes with Cyclopentadienyl or Hydridotris(pyrazolyl)borate Ligands: Formation of Isopropenyldiisopropylphosphine versus Hydride−Alkenylcarbyne Derivatives
  作者：Ruth Castro-Rodrigo、Miguel A. Esteruelas、Ana M. López、Silvia Mozo、Enrique Oñate

  DOI：10.1021/om100568r

  日期：2010.9.27

  The reactions of the bis(solvento) complexes [OsCp(MeCN)2(PiPr3)]PF6 (1; Cp = cyclopentadienyl) and [OsTp(κ1-OCMe2)2(PiPr3)]BF4 (1a; Tp = hydridotris(pyrazolyl)borate) with allenes have been investigated. Complex 1 reacts with 1-methyl-1-(trimethylsilyl)allene and 1,1-dimethylallene to give the π-allene derivatives [OsCp(η2-CH2═C═CRMe)(MeCN)(PiPr3)]PF6 (R = SiMe3 (2), Me (3)). In fluorobenzene at 80

  双的反应（solvento）络合物[OSCP（MeCN中）2（P我镨3）] PF 6（1 ; CP =环戊二烯基）和[OSTP（κ 1 -OCMe 2）2（P我镨3）] BF已经研究了4（1a； Tp =氢化三（吡唑基）硼酸酯）与烯丙基。复杂1下进行反应与1-甲基-1-（三甲基硅烷基）丙二烯和1,1- dimethylallene得到π -丙二烯衍生物[OSCP（η 2 -CH 2 ═C═CRMe）（乙腈）（P我镨3）] PF 6（R = SiMe 3（2），我（3））。在在80℃下氟苯，配合物2和3是适度稳定并演变成isopropenyldiisopropylphOSphine衍生物[OSCP κ 3 P，Ç，Ç -P我镨2 [C（Me）的= CH 2 ]}（MeCN中）] PF通过将氢从膦的异丙基取代基转移至丙二烯的配位双键，得到图6（4）所示的结构。在乙烯气氛下，4的乙腈配体被烯烃取代。将得到的π
• Formation of Osmium− and Ruthenium−Cyclobutylidene Complexes by Ring Expansion of Alkylidenecyclopropanes
  作者：Ruth Castro-Rodrigo、Miguel A. Esteruelas、Sara Fuertes、Ana M. López、Fernando López、José L. Mascareñas、Silvia Mozo、Enrique Oñate、Lucía Saya、Lara Villarino

  DOI：10.1021/ja904893j

  日期：2009.11.4

  Alkylidenecyclopropanes containing a chelation assistant at the terminal carbon atom of the olefinic moiety undergo an Os- or Ru-promoted ring expansion reaction to afford metal cyclobutylidene derivatives. The process occurs through a novel mechanism that implies a 1,2-migration of a CH(2) group of the three-membered ring from an olefinic carbon atom to the other one. It takes place, without direct

  在烯烃部分的末端碳原子处含有螯合助剂的亚烷基环丙烷经历 Os-或 Ru-促进的扩环反应以提供金属亚环丁基衍生物。该过程通过一种新机制发生，该机制意味着三元环的 CH(2) 基团从一个烯烃碳原子迁移到另一个。它发生在金属杂环戊烯中间体上，金属杂环戊烯中间体由通过螯合助剂配位稳定的 eta(2)-亚甲基环丙烷物质生成。
• Ring Expansion versus <i>exo</i>−<i>endo</i> Isomerization in (2-Pyridyl)methylenecyclobutane Coordinated to Hydrido(trispyrazolyl)borate- and Cyclopentadienyl-Osmium Complexes
  作者：Ruth Castro-Rodrigo、Miguel A. Esteruelas、Ana M. López、Fernando López、José L. Mascareñas、Silvia Mozo、Enrique Oñate、Lucía Saya

  DOI：10.1021/om100243w

  日期：2010.5.24

  The reactions of (2-pyridyl)methylenecyclobutane with the metal fragments [OsTp((PPr3)-Pr-i)](+) and [OsCp((PPr3)-Pr-i)](+) (Tp = hydridotris(pyrazolyl)borate, Cp = cyclopentadienyl) are shown. Complex [OsTp(kappa(1)-OCMe2)(2)((PPr3)-Pr-i)]BF4 (1) reacts with the organic substrate to give [OsTpeta(2)-C(CH2CH2CH2)=CH-C5H4N}((PPr3)-Pr-i)]BF4 (2), which evolves into the cyclopentylidene derivative [[OsTp(=CCH2CH2CH2CH-C5H4N)((PPr3)-Pr-i)]BF4 (3) as a result of the ring expansion of the methylenecyclobutane unit Idle coordinated substrate. The reaction of (2-pyridyl)methylenecyclobutane with [OsCp(NCCH3)(2)((PPr3)-Pr-i)]PF6 (4) leads to [OsCpeta(2)-C(CH2CH2CH2)=CH-C5H4N}((PPr3)-Pr-i)]PF6 (5). In contrast to 2, complex 5 evolves by means of exo endo isomcrization of the C-C double bond of the coordinated substrate to afford [[OsCp(eta(2)-C(=CH2CH2CH2)-CH2-C5H4N)((PPr3)-Pr-i)]PF6 (6).