摘要:
活化基于二氯化双[ N-苯基吡咯烷基二钛(IV)(L 2 TiCl 2,I)和[ N-(3-叔丁基水杨基)-2,3,4,5的烯烃聚合催化剂后形成的阳离子中间体已经鉴定出具有甲基铝氧烷(MAO)的二氯化6-6-五氟苯胺基-N'-苯基吡咯烷基铝二钛(IV)(L'LTiCl 2,II)。[L 2 TiMe(S)] + [MeMAO] -和[L'LTiMe(S)] + [MeMAO] -能够进行乙烯聚合的外层离子对的特征在于1 H和13 C NMR光谱。与甲基金属茂阳离子不同的是,第一个乙烯插入这些物种的Ti-Me键的势垒不会显着高于后续插入的势垒。出人意料的是,尽管在MAO存在下均化的催化剂前体L 2 TiCl 2易于将配体转移至铝,但在相同条件下,杂化体系L'LTiCl 2 / MAO证明对配体抗扰性。