摘要:
2-(2'-羟基苯基偶氮)苯酚与 [Rh(PPh3)(3)Cl] 在回流苯中在三乙胺存在下的反应得到红色配合物,其中配体与铑配位为三齿 O,N,O-捐赠者。然而,[Rh(PPh3)(3)Cl] 与 2-(2'羧基苯基偶氮)-4-甲基苯酚的类似反应产生了两种配合物,即。一个蓝色的和一个绿色的。在这两种配合物中,配体作为 C,N,O-供体配位。然而,在蓝色配合物中,邻位金属化发生在邻位碳原子上,邻位碳原子通过脱羧作用带有 -COOH 基团,而在绿色中,一个邻位金属化发生在另一个邻位碳上。所有三种配合物的结构均由 X 射线晶体学确定。在所有三个配合物中,铑与三齿配体和氯化物共享赤道平面,两个三苯膦轴向排列。所有的复合物在可见区域都显示出强烈的 MLCT 跃迁。对这些配合物的循环伏安法显示,SCE 正侧的 Rh(III)-Rh(IV) 氧化和负侧的配位偶氮酚配体还原。(c) 2006 Elsevier