[PdCl(CH2Ph)(1,5-cyclooctadiene)] | 186340-23-8

• 英文名称: [PdCl(CH2Ph)(1,5-cyclooctadiene)]
• 英文别名: Pd(η¹-benzyl)Cl(cod)；PdBnCl(1,5-cyclooctadiene)；PdBnCl(cod)；[(1,5-cyclooctadiene)Pd(benzyl)Cl]；[PdBnCl(1,5-cyclooctadiene)]；[(COD)Pd(Bn)Cl]；[(cod)palladium(II)(benzyl)(chloride)]；(cod)PdCl(benzyl)；[(cod)PdCl(Bn)]
• CAS: 186340-23-8
• 化学式: C₁₅H₁₉ClPd
• 分子量: 341.189
• InChiKey: NSWOTHBGEDWYCM-PHFPKPIQSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [PdCl(CH2Ph)(1,5-cyclooctadiene)] 在 四丁基氯化铵 、 氧气 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 0.5h， 以5%的产率得到苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  Secondary phosphine oxide-triggered selective oxygenation of a benzyl ligand on palladium

  摘要：

  对钯上苄基配体的氧化反应通过使用二级膦氧化物得到显著加速，选择性地生成苄过氧化物或苄醇。

  DOI：

  10.1039/d0cc05572g
• 作为产物：
  描述：

  [PdCl(Et)(1,5-cyclooctadiene)] 以 二氯甲烷 、 氘代乙腈 为溶剂， 生成 [PdCl(CH2Ph)(1,5-cyclooctadiene)]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the complexes [PdCIR(cod)] (R = benzyl, ethyl; cod = 1,5-cyclooctadiene). β-Elimination from [PdCIEt(cod)] to give the η¹,η² and η³ isomers of [Pd₂(μ-Cl)₂(C₈H₁₃)₂]

  摘要：

  [PdCl2(cod)]与四苄基锡反应得到苄基钯配合物[PdCl(CH2Ph)(cod)]（cod = 1,5-环辛二烯），1a，其结构已通过X射线晶体学确定。它采用近似平面正方形几何结构，双键垂直于正方形平面。相应的乙基钯衍生物1b已通过类似方法制备，但其稳定性较低。它通过（β-消除）分解产生乙烯和一种瞬态氢化物配合物，后者要么经历迁移插入形成[Pd2(μ-Cl)2(η1,η2-C8H13)2]，2a，要么与第二分子的1b进行双核还原消除产生乙烷，[PdCl2(cod)]，游离的环辛二烯和钯金属。配合物2a也可通过[PdCl2(cod)]与NaBH4反应制备。在较高温度下，2a转化为与其η3-烯丙基异构体2b的平衡混合物。已研究了[PdCl2(cod)]或K2PdCl4在水溶液中与环辛二烯反应产生2a或2b的反应。关键词：钯，二烯配合物，烯丙基配合物，异构化，β-消除。

  DOI：

  10.1139/v96-226

文献信息

• A Highly Active Palladium Catalyst for Intermolecular Hydroamination. Factors that Control Reactivity and Additions of Functionalized Anilines to Dienes and Vinylarenes
  作者：Adam M. Johns、Masaru Utsunomiya、Christopher D. Incarvito、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja056003z

  日期：2006.2.1

  this more reactive catalyst, we demonstrate that additions of amines to vinylarenes and dienes occur in the presence of potentially reactive functional groups, such as ketones with enolizable hydrogens, free alcohols, free carboxylic acids, free amides, nitriles, and esters. The catalyst for these reactions is generated from [Pd(eta(3)-allyl)Cl](2) (with or without added AgOTf) or [Pd(CH(3)CN)(4)](BF(4))(2)

  我们报告了一种用于乙烯基芳烃分子间加氢胺化的催化剂，该催化剂比以前发表的催化剂在该过程中具有更高的活性。使用这种更具反应性的催化剂，我们证明了胺与乙烯基芳烃和二烯的加成是在潜在的反应性官能团的存在下发生的，例如带有可烯醇化氢的酮、游离醇、游离羧酸、游离酰胺、腈和酯。这些反应的催化剂由 [Pd(eta(3)-allyl)Cl](2)（添加或不添加 AgOTf）或 [Pd(CH(3)CN)(4)](BF(4)) 生成(2) 和 Xantphos（9,9-二甲基-4,5-双（二苯基膦基）呫吨），产生具有大 P-Pd-P 咬合角的配合物。通过胺对 eta(3)-苯乙基和 eta(3)-烯丙基络合物的攻击而发生的 CN 键形成步骤的速率进行了研究，以确定咬合角对这种亲核反应速率的影响。攻击。对含有各种双膦的 eta(3)-苄基配合物模型的研究表明，对于含有较大 P-Pd-P 咬合角的配合物，亲核攻击更快。对取代的不对称和未取代的对称模型
• Hydride-bridged dipalladium complexes containing diphosphine ligands
  作者：Robert A. Stockland、Gordon K. Anderson、Nigam P. Rath

  DOI：10.1016/s0020-1693(97)05446-7

  日期：1997.6

  dipalladium complexes supported by bis(diphenylphosphino) methane (dppm) ligands has been prepared. The complexes [Pd2R2(μ-H) (μ.-dppm) 2 ] PF6 (R = Me, Et, Bu, CH2SiMe3, Ph) were generated by reduction, using NaBH3CN, of the corresponding halide-bridged species. The products are thermally stable, yellow solids, and they have been characterized by 1H and 31P[1H] NMR spectroscopy. The ethyl complex [Pd2Et2(μ-H)

  制备了由双（二苯基膦基）甲烷（dppm）配体支撑的一系列氢化物桥连的二铝配合物。配合物[Pd 2 R 2（μ-H）（μ.-dppm）2] PF 6（R = Me，Et，Bu，CH 2 SiMe 3，Ph）通过使用NaBH 3 CN还原相应的卤化物桥接物种。产物是热稳定的黄色固体，已经通过1H和31 P [ 1 H] NMR光谱进行了表征。乙基络合物[Pd2Et2（μ-H）（μ-dppm）2] PF 6X射线晶体学进一步表征了这一点。它在单斜空间群P21 1c中以a ＝ 10.6160（I），6 ＝ 12.8637（1），c ＝ 25.3739（3）A，β＝ 97.479（1）°和Z ＝ 2结晶。阳离子采用A框架结构，Pd-Pd距离为2.9933（7）Å。
• Oxygenation of a benzyl ligand in SNS-palladium complexes with O₂: acceleration by anions or Brønsted acids
  作者：Reina Shimokawa、Yumi Kawada、Miki Hayashi、Yasutaka Kataoka、Yasuyuki Ura

  DOI：10.1039/c6dt02948e

  日期：——

  n-Bu₄NX or HX accelerated the oxygenation of an SNS-benzylpalladium complex, and the product selectivity was regulated primarily by a proton.

  n-Bu4NX或HX加速了SNS-苄基钯配合物的氧化作用，并且产物选择性主要受质子调控。
• Room-Temperature Benzylic Alkylation of Benzylic Carbonates: Improvement of Palladium Catalyst and Mechanistic Study
  作者：Ryoichi Kuwano、Masashi Yokogi、Ken Sakai、Shigeyuki Masaoka、Takashi Miura、Sungyong Won

  DOI：10.1021/acs.oprd.9b00210

  日期：2019.8.16

  nucleophilic substitution of benzyl carbonates was improved by using 1,1′-bis(diisopropylphosphino)ferrocene (DiPrPF) as the ligand. The [Pd(η3-C3H5)(cod)]BF4–DiPrPF catalyst allows the benzylic substitution with soft carbanions to proceed even at 30 °C, affording the desired products in high yields (up to 99% yield). Thermally unstable pyridylmethyl esters are employable as the electrophilic substrates

  为苄基碳酸酯的亲核取代的钯催化剂是通过使用1,1'-双（二异丙基）二茂铁（d改善我配体PrPF）为。的[将Pd（η 3 -C 3 H ^ 5）（COD）] BF 4 -D我PrPF催化剂允许与软碳负离子苄基取代，甚至在30℃下进行，得到高产率的所需产物（高达99％屈服）。热不稳定的吡啶基甲基酯可用作亲电底物，用于用改进的催化剂进行苄基烷基化。此外，我们研究了通过D i PrPF配体催化苄基烷基化的机理。钯（0）配合物D iPrPF在室温下激活苄基C–O键以形成（苄基）钯（II）中间体。苄基配体的配位模式将是η之间的平衡1 -和η 3 -manner。亲核试剂将优先与η反应3 -苄基配体，得到所需产物。
• Labile Pd-sulphur and Pt-sulphur bonds in organometallic palladium and platinum complexes [(COD)M(alkyl)(S-ligand)]n+—A speciation study
  作者：Verena Lingen、Anna Lüning、Alexander Krest、Glen B. Deacon、Julia Schur、Ingo Ott、Ingo Pantenburg、Gerd Meyer、Axel Klein

  DOI：10.1016/j.jinorgbio.2016.06.009

  日期：2016.12

  [(COD)M(R)Cl] (COD = 1,5-cyclooctadiene, M = Pd or Pt; R = methyl (Me) or benzyl (Bn); DMSO = dimethyl sulfoxide; DPSO = diphenyl sulfoxide) allowed isolation and characterisation of mononuclear neutral (n = 0) or cationic (n = 1) complexes [(COD)Pt(R)(L)]n+. Reaction of l-cysteine (HCys) with [(COD)Pt(Me)Cl] under similar conditions gave the binuclear cationic complex in [(COD)Pt(Me)}2(μ-Cys)]Cl. Detailed

  各种硫的反应配位体L（SET -，SPh上-，SC 6 ˚F 4 H-4 - ，组2，S吨卜2，S Ñ卜2，DMSO，DPSO）与所述前体[（COD）M（R） Cl]（COD = 1,5-环辛二烯，M = Pd或Pt； R =甲基（Me）或苄基（Bn）； DMSO =二甲基亚砜； DPSO =二苯基亚砜）可以分离和表征单核中性分子（n = 0 ）或阳离子（n = 1）络合物[（COD）Pt（R）（L）] n +。的反应升与半胱氨酸（HCys）[（COD）的Pt（Me）的CL]在类似的条件下，得到在[（COD）的Pt（ME）}的双核阳离子络合物2（μ-Cys）] Cl。[（COD）Pt（Me）（SEt 2）] [SbF 6 ]和[（COD）Pt（Me）（DMSO）] [SbF 6 ]的详细NMR光谱和单晶X射线衍射显着这些有机金属物种中大肠埃希氏菌的Pt-C键具有很高的共价键，因此Pt-S键变为不饱和键。阳离子电荷（n