摘要:
Re(CO)/sub 4/L 自由基 (L = CO, PR/sub 3/, P(OR)/sub 3/, AsEt/sub 3/),由相应的 Re/sub 2/(CO)/ 产生sub 8/L/sub 2/ 化合物通过激光闪光光解,在 CH/sub 3/CN 溶液中与 N-甲基-4-氰基吡啶鎓四氟硼酸盐和马来酸酐进行快速电子转移反应。反应遵循双分子速率表达式,并确定每个系列的速率常数(k/sub T/ 大于或等于 3 x 10/sup 6/M/sup -1/s/sup -1/)。对于 Re(CO)/sub 4/(P(i-Bu)/sub 3/) 与 MCP/sup +/BF/sub 4//sup -/ 的反应,k/sub obsd/ 对 (观察到 MCP/sup +/BF/sub 4//sup -/),这可以用吡啶鎓盐的离子缔合来解释。离子对和离子三重解离常数由电导率测量确定,k/sub obsd/